Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

A pH elevado o efeito é também notório, especialmente com sal divalente. A turbidez
aumenta com a adição de sal divalente, levando à precipitação quando a concentrações
suficientemente elevadas. Com sal monovalente o aumento da turbidez é mais ligeiro.
Podemos concluir que o polímero é intrinsecamente insolúvel em água quando está no
seu estado totalmente protonado. O polímero necessita de cargas para se tornar solúvel.
Este é um exemplo típico de salting-out, ao adicionarmos uma pequena quantidade de
sal à solução ocorre a formação de um precipitado. A pH = 9 o polímero está
totalmente carregado (pKa =c.a. 6.4) e é necessário muito maior quantidade de sal para
promover salting-out.
O efeito de sal é também visível na viscosidade da solução polimérica. A pH 2.3 não foi
possível verificar este efeito uma vez que existia uma separação de fase. No entanto, a
pH = 9.0, pode observar-se uma diminuição da viscosidade que acompanha a
diminuição de transparência, como representado na Figura 3.18. A viscosidade diminui
com o aumento da concentração de sais, sendo muito mais pronunciada no caso do
MgCl2. Pode-se concluir que a viscosidade diminui com adição de sal devido ao
espalhamento electrostático promovido pelo sal. O polímero vai-se transformando
gradualmente num polímero não iónico. O efeito é muito superior com sais divalentes.
Viscosidade Newtoniana/
Pa.s
1.00E+04
1.00E+03
1.00E+02
1.00E+01
1.00E+00
1.00E-01
1.00E-02
1.00E-03
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Figura 3.18: Viscosidade do TTA a pH 9.0 em função da adição de NaCl e MgCl2
A adição de sais reduz, assim, a repulsão electrostática entre as cargas existentes no
polímero, limitando a expansão da macromolécula e, por isso, a viscosidade e a
70
C sal %(p/p)
NaCl
MgCl2