Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

Os parâmetros usados nas equações anteriores foram optimizados em trabalhos
anteriores para o mesmo sistema. 74 Os resultados obtidos encontram-se descritos na
Figura 3.40.
Figura 3.36: Representação gráfica da constante de ionização intrínseca corrigida tendo em
conta a contribuição electrostática e entrópica em função do número de grupos existentes no
polímero PAA (0.1 M). As linhas (a), (b), (c) e (d) representam as quatro forças iónicas em
KNO3, 0.01 M, 0.05 M, 0.1 M e 0.5 M respectivamente. Ao retirar-se a contribuição
electrostática e entrópica a constante de ionização converge para os mesmos valores,
observando-se uma sobreposição acentuada das curvas.
Como pode verificar-se por comparação de resultados da Figura 3.34, a constante K * i é
independente da estequiometria da reacção e está de acordo com o modelo homogéneo
e independente de protonação do PAA, uma vez que quando se retira a contribuição
electrostática os valores tendem a sobrepor-se, ou seja, deixam de existir diferenças
causadas pelas diferentes forças iónicas. O valor médio para a constante intrínseca do
PAA é 4.4±0.1.
Para o cálculo da variação entalpica da reacção de protonação realizámos uma
calorimetria de titulação isotérmica, adicionando progressivamente ácido a uma solução
de polímero com pH muito baixo. Esta técnica permite-nos observar o calor libertado
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