Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

O eléctrodo combinado é constituído por uma membrana de vidro esférica sensível ao
pH da solução, fixa a uma haste de vidro de elevada resistência que não reage ao pH.
No interior da membrana, existe um eléctrodo de referencia interno, Ag/AgCl
mergulhado numa solução de ácido clorídrico 0.1 mol L -1,saturada em AgCl. Este
eléctrodo de referência está apenas dependente da temperatura do meio onde é
realizada a medida. Quando se realizam medidas experimentais, o único potencial
registado será aquele que se observa pela transferência de carga através da interface
solução –camada hidratada (superfície externa de eléctrodo); assim o potencial total do
eléctrodo será dado pela concentração hidrogeniónica presente em solução.
Os eléctrodos foram calibrados através da relação entre o potencial e a concentração do
protão no sistema. A calibração é efectuada em termos de concentração de protões, em
vez de actividades, para evitar erros inerentes ao uso da escala de pH.
Os eléctrodos de referência mais utilizados são: o eléctrodo de prata – cloreto de prata
e o eléctrodo de calomelanos, tendo sido usado o eléctrodo de prata – cloreto de prata
para todas as titulações potenciométricas presentes nesta dissertação.
Assumindo que o eléctrodo de vidro tem uma resposta de acordo com a equação de
Nernst, a relação entre o potencial medido e a concentração de protões é:
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(2.10)
Onde E é o potencial medido, E 0 o potencial formal e s o declive de Nernst, 2.303
RT/zF (59.16 e 29.58 mV para iões monovalentes e divalentes, respectivamente, a
298K).
O potencial formal inclui diferentes contribuições, tais como o potencial padrão para o
eléctrodo interno de Ag/AgCl, o potencial de junção líquida e a assimetria de potencial
na membrana de vidro. Inclui também, o termo s.logγH, que é constante nas condições
em que realizamos as medidas, uma vez que a força iónica do meio é constante ao
longo das titulações. O potencial padrão é função da composição do meio, como
representado na Figura 2.7. Para medidas potenciométricas correctas, deve proceder-se