Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

Salting –out
Aniões
HPO4 2- SO4 2- C2H3O2 - F - Cl - Br - I - ClO4 - SCN -
Figura 1.5: Série de Hofmeister
Os iões da série de Hofmeister são classificados quanto à sua actuação na estrutura da
água e as suas propriedades em estabilizar proteínas, em dois grupos, como
exemplificado na Figura 1.5: os iões cosmotrópicos (sulfato (SO4 2-), fosfato (HPO4 2-))
que reforçam a rede de ligações de hidrogénio no solvente e estabilizam as proteínas,
enquanto os caotrópicos (tiocianato (SCN -) e perclorato (ClO4 -), por exemplo) tem uma
interacção mais fraca com as moléculas da água e destabilizam proteínas. Este
mecanismo é devido à adsorção do sal hidrofóbico ao longo do polímero e inibindo a
repulsão electrostática, compactando e fazendo precipitar as proteínas.
Em relação ao tamanho dos iões sabe-se que os aniões hidratam mais do que catiões
para o mesmo raio iónico, pois no estado líquido as pontes de hidrogénio são formadas
e rompidas inúmeras vezes 33.
Catiões
N(CH3)4 + Cs + Rb + NH4 + K + Na + Li + Ca 2+ Mg 2+
Normalmente, os iões monovalentes com baixa densidade de carga (H2PO4 -, HSO4 -, I -,
K +, Cs +, etc) apresentam uma interacção mais fraca com a água do que a chamada
interacção “água-água”, isto é, a interacção de dipolo entre as moléculas de água. Em
contrapartida, iões mais pequenos, com múltiplas cargas e com alta densidade de carga,
(SO4 2-, HPO4 2-, Mg 2+, etc) exibem uma maior interacção com a água.
Relativamente ao efeito de salting-in, um estudo efectuado em 2002 em polímeros não
iónicos mostrou o efeito da adição de sais da série de Hofmeister no “cloud point“ de
um polímero à base de óxido de etileno, comercialmente chamado de Pluronic L64.
Denomina-se “cloud point” à temperatura à qual se começa a observar tubidez na
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Salting-in