Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

Se calculada a diferença de entalpia prevista pela equação (3.8) para as duas forças
iónicas, esta é de 110 cal/mol para um grau de dissociação de 0,5, que é coerente com o
valor experimental de 101 cal/mol.
Se combinarmos os resultados obtidos por potenciometria e por microcalorimetria
podemos retirar a entropia de protonação:
99
2
(3.9)
Onde os três termos do lado direito da equação correspondem a três diferentes
contribuições entrópicas, que podem dever-se a modificações no número de espécies
que sofrem protonação, à entropia intrínseca de protonação de grupos carboxilatos
independentes e à contribuição electrostática.
A comparação dos valores obtidos pela equação anterior e obtidos experimentalmente
encontram-se representados na Figura 3.40.
Figura 3.40: Entropia da protonação do PAA (0.1 M) em função da razão molar protão/
grupos carboxílo à temperatura de 25ºC. Os pontos a vermelho representam os resultados
experimentais obtidos com a força iónica 0.05 M (KNO3) e os pontos a azul relativa a 0.05 M
2
(V. Crescenzi et al., J. Phys. Chem. 1973, 77, 539)