Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

diminui o potencial aplicado para compensar essa assimetria de temperatura, depois
disto o equilíbrio entre os dois sistemas é restaurado. Um efeito exotérmico ou
endotérmico afasta temporariamente a potência de compensação do valor estacionário,
produzindo-se um pico característico sobre a linha de base. A integração da área de
baixo do pico, assumindo como referência a linha de base, fornece o calor associado a
cada injecção. Como o reagente na célula fica saturado, o sinal de calor diminui, até à
saturação, onde só se observa o calor devido a fenómenos secundários, como por
exemplo o calor de diluição.
Neste tipo de calorímetro observa-se uma configuração diferencial com duas células,
em que uma actua como célula de reacção e a outra como referência. Os efeitos
térmicos produzidos em cada uma das células são detectados pelos correspondentes
sensores ou termopares ligados em oposição. Sendo um calorímetro diferencial, faz um
uso passivo da célula de referência. Ambas as células calorimétricas têm a forma de
cilindros planos (com elevada relação base/altura do cilindro) sobre cujas faces externas
se estendem finas termo-lâminas. A agitação mantém-se durante o processo de
injecção, e só ocorre na célula da reacção. Uma das células, a célula de reacção, contém
a solução do polímero, enquanto que a outra, célula de referência, contém apenas o
tampão, ou simplesmente o mesmo solvente que o utilizado para preparar a amostra.
Como a célula de referência não possui sistema de agitação nem injecção simultânea
surge a necessidade de se efectuar um ensaio branco para determinar os efeitos
térmicos principalmente associados à agitação e as reacções do solvente com a
substancia adicionada.
Relativamente ao controlo da temperatura, consegue-se através da circulação de água a
partir de um banho termostático interior. Para acentuar o controlo adiabático e eliminar
a condensação de vapor de água, tanto mais importante quanto menor a temperatura de
trabalho, faz-se vácuo no interior do cilindro.
O sistema de injecção-agitação é uma das partes mais críticas do equipamento. Do seu
correcto funcionamento depende a fiabilidade dos volumes de injecção (de 2 a 5 μL
num ensaio padrão), da eficácia da homogenização da mistura reaccional e de um baixo
nível de ruído compatível com a elevada sensibilidade requerida para detectar os efeitos
térmicos, geralmente de apenas algumas dezenas de microjoules. As seringas de
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