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Das Produkt aus k und q i entspricht dem Einfluss der Oxidationsstufe und der Summenterm dem
Einfluss der Ligandenhülle. Daten für die chemische Verschiebung wurden folgenden Quellen
entnommen [159, 160].
3.1.5 Quantitative Analyse der Zusammensetzung
Zur quantitativen Analyse der Zusammensetzung wird die Intensität der Photoemissionslinien
herangezogen. Diese ist als die Fläche unter den Emissionslinien definiert. Der durch inelastische
Streuung von Photoelektronen verursachte Untergrund wird zur Bestimmung der Intensität zuvor
abgezogen. Der Untergrund kann unter anderem mit einem Shirley-Untergrund [161] oder
einem Tougaard-Untergrund [162] modelliert werden. Die erhaltene Intensität der betrachteten
Linie I x wird mit Gleichung (3.8) beschrieben.
I x = n x f i σ i θ i yλAT i (3.8)
Hierbei entsprechen n x der Anzahl der Atome, f i dem Röntgen-Photonenfluss, σ i dem Ionisationsquerschnitt,
θ i dem winkelabhängigen Effizienzfaktor (der von dem Winkel zwischen
Röntgenquelle und Detektor abhängt), y der Effizienz des photoelektrischen Effektes, A der
Anregungsfläche, T i der Effizienz mit der die Photoelektronen detektiert werden und λ der
mittleren freien Weglänge der Photoelektronen in der Probe. Bis auf die Anzahl der Atome n x
werden alle anderen Faktoren in dem sogenannten atomaren Sensitivitätsfaktor (ASF) zusammengefasst
und es ergibt sich Gleichung (3.9).
I x = n x · ASF x (3.9)
Zur Bestimmung der Zusammensetzung c wird Gleichung (3.10) herangezogen.
c x =
I x/ASF x
∑
Ii /ASF i
(3.10)
Hierbei werden die atomaren Sensitivitsfaktoren aus Tabelle A.1 (siehe Anhang) verwendet. Die
von Scofield berechneten ASF Scofield [163] sind theoretisch berechnete Werte, die unabhängig
von dem eingesetzen Messsystem sind. Wagner et al. [164] wichten die theoretischen ASF Wagner
mittels experimenteller Ergebnisse an „Physical Electronics 550“ und „Varian IEE-15“ Systemen,
die die Photoelektronen auf eine bestimmte Passenergie abbremsen um die Bindungsenergie
durch zu stimmen. Die ASF Moulder [160] wurden für „Physical Electronics“ Geräte mit einem
Winkel von 90° zwischen Röntgenquelle und Detektor bestimmt und werden für die Auswer-
38 3 Experimentelle Methodik