Untitled - Vysoká škola technická a ekonomická v Českých ...

Burian,M.:Využitífyzikálněchemickýchmetod 181Uněkterýchtvrdidelprobíhajíobatypypolyreakcísoučasněavevzniklésítijsoupřítomnyoběstruktury.Průběhvytvrzování,rychlostatypsítějsouovlivňoványpředevšímchemickýmifaktory(reaktivita,vzájemnýpoměrfunkčníchskupinakoncentrace),zároveňseuplatňujíifyzikálnífaktory(teplotnírežim,Tg,vlhkostaj.).Výraznázměnavytvrzováníspočívajícívevýraznémzpomalenírychlostivytvrzovánínastane,jakmilesystémpřivytvrzovánídosáhneteplotuTg(rychlostreakceveskelnémstavu,podteplotouTg,jezávislánapohyblivostisegmentuřetězce,difúznířízení).Tgvzrůstáskonverzíepoxidovýchskupinakdosaženíplnékonverzejenutné,abyteplotavytvrzováníbylastálenadteplotouTgreagujícíhosystému.Pokudmábýtsystémplněvytvrzen,musíbýtvytvrzovánídokončenonadkonečnouteplotouTgsystému.DefiniceavýznamTgvdodatkuII.Základnímrysemchemieepoxidovýchsloučeninjeiontovýcharaktervšechprobíhajícíchreakcí.Reakcena epoxidovéskupině probíhá, podle reakčníhoschémajakslátkaminukleofilnípovahy,např.saminyatakemelektropozitivnějšíhouhlíku,takislátkamielektrofilnípovahy,kteréatakujíepoxidovouskupinunakyslíku[6].SchémamechanismureakcínaepoxidovéskupiněProvytvrzovánílicíchaimpregnačníchpryskyřiczanormálníteplotyokolísepoužívajípřevážněalifaticképolyamidyneboaminoamidy,schopnéreagovatzatěchtopodmínekavytvářetsíťovéstruktury(získáseodolnostprotirozpouštědlům).Reakcejeminimálnědvoustupňovásrychlostníkonstantouk1 proreakciprimární →sekundárníaminak 2 proreakcisekundární →terciárníamin.Terciárníaminmůžekatalyzovatpolymeraciepoxidovéskupiny.Přistechiometrickémpoměruepoxid/aminanízkýchteplotách(RT)reakceneprobíhá.Vlastnostivytvrzenépryskyřicejsouzávisléna[7]:•výběrumonomerůarežimuvytvrzování•flexibilizátorech,plastifikátorech•plnivech,kompozity:izotropní(kulovéčástice),anizotropní(vlákna,destičkováplniva).90 ◦ Caž110 ◦ C.Přiteplotáchnižšíchnež60 ◦ Csedíkystabilitěaduktureakcevytvrzovánísilnězpomalí.Tohosevyužívápřiimpregnacielektroizolačníchsystémů,kdyzvýšenáteplotasnížíviskozitusystémuumožňujícírychloupenetraciapříspěvekodrekcekezvýšeníviskozityjeještězanedbatelný.Skladovatelnosttěchtosystémůpřiteplotěokolíjeněkolikměsícůažrok.ProaduktyBF 3 apodobnésystémyreagujícístejnýmmechanismemsevžilnázevlatentníkatalyzátory.Aduktysesubstituovanýmiaromatickýmiaminyjsoumnohemreaktivnějšíapoužívajíseurychlereagujícíchsystémů.Reakce epoxidových pryskyřicsBF 3 adukty probíhá kationtovým mechanismem a vzniklýpolymermástrukturuhomopolymeru.