Untitled - Vysoká Å¡kola technická a ekonomická v Äeských ...
Untitled - Vysoká Å¡kola technická a ekonomická v Äeských ...
Untitled - Vysoká Å¡kola technická a ekonomická v Äeských ...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Burian,M.:Využitífyzikálněchemickýchmetod 189I.V.Kun,Mark,Houwinknalezliexperimentálněvztahprozávislostmolekulovéhmotnostiavnitřníviskozitou.[η]=KM a ,Kaajsoukonstantypolymeru.Exponentajezávislýnastruktuřepolymeruavlastnostechrozpouštědla.ViskozimetrickystanovenámolekulováhmotnostposkytujerelativníhodnotyM.Viskozimetriepatřímezirelativnímetody,vyžadujevždykalibracipomocíjinýchmetod.Vztahmezi[η]aMseurčujesrovnánímsjinouabsolutnímetodoustanovenímolekulovéhmotnosti.Metody,kteréposkytujíčíselnéprůměrymolekulovýchvahM n jsouzaloženynakoligativníchvlastnostech.Sempatřínapř.membránováosmometrie,ebulisoskopie,kryoskopiemetodakoncovýchskupinAbsolutnímetodyposkytujícíhmotnostníprůměrmolekulovýchvahMw,jsourozptylsvětla,Sedimentacevultracentrifuze.NejrozšířenějšíametodouprostanovenídistribucerelativníchmolekulovýchhmotnostíjemetodagelovépermemačníchromatografieGPC.DodatekII.SkelnýstavvpolymerechSkelnýpřechoduamorfníchpolymerůnastane,kdyžpřiochlazovánízaběžnýchexperimentálníchpodmínekjedobapotřebnákpřeskupenípolymerníhořetězce,segmentu,delšínežtrváníexperimentu.Teplotu,přikterédocházíktétozměněoznačujemeteplotouskelnéhopřechodu-Tg.Teplotaskelnéhopřechodu(glastransitiontemperature)senejsnázeexperimentálněstanovíjakoteplotapřikterésenateplotnízávislostiměrnéhoobjemuobjevujezlom,ohyb(ideálněnespojitostpřiderivacidv/dT).Vestejnéteplotníoblastiseprojevujezlomteplotníchzávislostítermodynamickýchfunkcí,entalpieHaentropieS.SkokověseměnívoblastiTgprvníderivacezákladníchtermodynamickýchfunkcí,teplotníkoeficiententalpie,nebolitepelnákapacita c p = dH/dT ateplotníkoeficientobjemovéroztažnostidV/dT.Skokemseměníteplotníkoeficientytransportníchvlastnostíjakoviskozita,rychlostdifůzecizíchmolekul,rychlostrelaxacemechanickýchnapětí,indexlomu,permitivita.Silovýoptickýdvojlomseměnízdvojlomudeformačníhonaorientační.ModulpružnostiEpřiochlazenípodTgvzrůstáuamorfníchneplněnýchpolymerůažotřiřády.TeorieobjasňujícískelnýpřechodTg1.volnoobjemováteorie.Vamorfnímstavu,nakterýnahlížímejakonakapalinusevlastnííobjemmolekulměnívelicemálo.Toznamenážeobjemovázměnateplotníexpanzekapalinymusíbýtzpůsobenahlavněrůstemvolnéhoobjemu,tj.růstemvakancíajejichprůměrnévelikosti.Stejnějakoukapalinyrostevprvnímpřiblíženívolnýobjemlineárně.Připřechodupodteplotu