Untitled - Vysoká škola technická a ekonomická v Českých ...

Burian,M.:Využitífyzikálněchemickýchmetod 183HolandsaKalnin[1]nalezliempirickývztahmezioběmafaktory.lnη=lnη 0 + kτ (3)τčasKombinacírovnic(1),(2)apodmínkyplatnostiarrheniovskézávislostisezískázákladnívztahproteplotníačasovouzávislostzměnyviskozityreagujícíhosystémuvpředgelačníoblastilnη=lnη 00 + ∆H 1RT + k 00τexp( ∆H 2RT ) (4)Kritickýstav:KritickýstavdefinovalLiška[2],[3],tenodpovídástavu,kdyteplotnípříspěvekkviskozitě(poklesviskozity)ateplotnípříspěvekkreakci(vzrůstviskozity)jevrovnováze,platípodmínkadlnη /dT=0.Derivacírovnice(4)asplněnípodmínkyoderivacivmaximuapřesunempříspěvkukviskozitěnalevoustranurovniceakinetickoučástvpravosezískávztah(5).Řešenímrovnice(5)zapodmínky η=konst,sezískávztahprokritickýčas τ cr = τ cr (T)vizkřivkakritickýchbodůnaobr.1.Obdobněsepostupujezapodmínky τ=konst.obr,2.aT=konst.∣ ∣ −∆H 1 ∣∣∣ RT 2 ∣ lnη 00 · τ ·∆H ∣2RT 2exp(∆H 2 ∣∣∣RT ) (5)Detailnípostupmatematickéhoodvozeníkonečnýchvztahůmezijednotlivýmikritickýmiveličinamijepředmětem[2],[5].Praktickyvýznamnékonečnévztahyjsouuvedenydálevrovnicích(6),(7)a(8).Odvozeníavýznamkritickýchveličinsenejlépeobjasnínaexperimentálněprovedenémměřeníimpregnačníhosystému:Zexperimentálnězměřenýchzávislostíln ηvs τ(lineárníoblast),sezlineárníregreseteplotnízávislostifluidity(lnη 0 v.s1/T)vypočtoufaktory η oo a∆H 1aobdobně sevypočtoureakčnífaktory(lnk 0 v.s1/T) k 00 a∆H 2 .Ztaktozískanýchhodnotsesestrojípodlevztahu(4)ekviviskozní,obr.1.aizochronníkřivky,obr.2.Prozvolenýčas,obr.1,pohybempoizochroněsměremvzrůstajícíteplotyprotínámeekviskozníkřivkysesnižujícíseviskozitou.Vtétooblastiseuplatňujevýraznějiprvní,tokovýčlenrovnice(∆H1 ).Vurčitémboděsevšaksmyslobrátíaviskozitasezačnesestoupajícíteplotouzvyšovat.Vtétofázipřevažujekinetickýfaktor(∆H 2 ).Bodobratuodpovídámaximunaekviviskózníkřivceajecharakterizovánjedinouteplotouačasemprodanouviskozitu.Obdobnoupředstavuzískámezizochronníchkřivek,obr.2,kdysečasypotřebnéprodosaženípožadovanéviskozitysrostoucíteplotounejdřívezvyšujíaodurčitéhobodu,minimaizochronníkřivky,sesnižují.Bodobratujeprodanýčascharakterizovánjedinouviskozitouateplotou.