MEMOIRE THEME - Bibliothèque Centrale Université de Ouargla

24 -Carey, F.A.; Sundberg,R.J.Advanced Organic Chemistry, Plenum Press, 1977,Part B,p. 3.
Par ailleurs, il faut signaler que nous n’avons obtenu que des produits correspondant à une seule
orientation de la réaction de C-alkylation.
Cette régioselectivité peut s’expliquer par la théorie de Pearson, faisant intervenir les notions de
« centre dur – centre mou » des dérivés 1,3–dicarbonylés et des électrophiles. 25
Ce principe dit H.S.A.B. 26 suit une règle simple : « un acide mou préfère se lier avec une base
molle et un acide dur préfère se lier avec une base dure ».
Concernant les sites d’attaque de nos produits l’arrachement de l’hydrogène avec le DBU qui une
base dure l’attaque se fait sur un hydrogène du carbone terminal plus dur.
N
NH
DBU réctif dur (base dur)
site dur
C
H 3
O
site mou
Par ailleurs, le caractère « dur-mou » des composés 1,3 – dicarbonylés diffère selon la nature
R 1
électronique du substituant en position α de la fonction carbonyle .
En effet, les β-dicétones substituées par un groupement alkyle faiblement donneur engendreront
les anions fortement stabilisés qui constituent un centre « mou ».
De même, les β-cétoesters qui portent un groupe alkoxy dont le caractère donneur d’électrons est
un peu plus marqué donnent des anions légèrement moins stabilisés mais qui conservent un
O
R
caractère relativement « mou ».
La stabilité des anions correspondants est directement liée à l’acidité relative des protons en α qui
diminue progressivement lorsque nous passons d’une β-dicétone à un β-céto-esters.