Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Allgemeiner Teil
2.1.2 Strukturen von 5-fach koordinierten Übergangsmetall-Methylverbindungen
Für die Ligandenanordnung von Molekülen mit der Koordinationszahl 5 (ML 5 –
Typ) gibt es nach der VSEPR-Theorie zwei energetisch günstige Anordnungen,
die trigonale Bipyramide (tbp, D 3h) oder die quadratische Pyramide (qpy, C 4v). 13
Beide sind durch Pseudorotation via Berry- oder Turnstile-Mechanismus
ineinander überführbar.
Bei gemischtvalenten Komplexen sollten die elektronegativeren Liganden in
axialer Position einer trigonalen Bipyramide sitzen.
Da aber im Normalfall eine von D 3h bzw. C4v abgeleitete, verzerrte Geometrie vorliegt,
haben Muetterties und Guggenberger für ML 5-Verbindungen eine Größe
geschaffen, die eine Aussage über die Verzerrung zulässt. 14 Für eine exakte
Beschreibung der Geometrie kann man die Winkeldifferenz δ, die die Liganden am
Zentralatom paarweise zueinander bilden, angeben. (Abb. 2)
Bei einer idealen quadratischen Pyramide (C 4v) beträgt die Winkeldifferenz δ = 0°,
für die ideale trigonale Bipyramide (D3h) ergibt sich δ = 180° - 120° = 60°. Für eine
verzerrte tetragonale Pyramide gilt daher 0° ≤ δ ≤ 30°, während sich eine verzerrte
trigonale Bipyramide durch 30° ≤ δ ≤ 60° definiert.
β
α
D 3h
2.1.3 Strukturen von 6-fach koordinierten Übergangsmetall-Methylverbindungen
Für 6-fach koordinierte Koordinationsverbindungen sagt die VSEPR-Theorie eine
Oh-Geometrie voraus. 7 Für Hauptgruppenverbindungen ist diese Vorhersage in
C 4v
δ = α − β = 60° δ = α − β = 0°
Abb. 2 Beschreibung der Verzerrung von ML 5-Komplexen, die eine verzerrte D 3h bzw. C4v
Symmetrie aufweisen, durch den Interligandwinkel δ zweier gegenüberstehender Liganden.
α
β
7