Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Allgemeiner Teil
Eine von Dawoodi et al. im Jahre 1986 durchgeführte Gasphasen elektronenbeugun
43 (GED) ließ eine gewisse Interaktion der Methylprotonen mit dem Zen-
tralatom vermuten. Die gefundenen C-H Bindungen waren mit 115,8±1,6 pm un-
gewöhnlich lang und die H-C-Ti Winkel auf 101,0±2,2° verkleinert. Eine Wieder-
holung von Haaland et al. drei Jahre später konnte dagegen keine Wasserstoff-
Titan-Wechselwirkungen zeigen. 44 Die gefundenen Daten weisen eine große
Übereinstimmung mit den von Williamson und Hall aus SCF-Rechnungen erhaltenen
Geometrieparametern auf. 45 Die in der Kristallstruktur im Vergleich zur GED
und SCF-Rechnung sehr kurzen C-H Bindungsabstände stehen einer agostischen
Wechselwirkung entgegen, da bei ihr eine Aufweitung der C-H Bindung erfolgen
sollte. (Tab. 6)
2.5.2 Dichlordimethyltitan
Dichlordimethyltitan wurde durch Umsetzung von TiCl 4 mit einem Überschuß
Zn(CH3)2 in Pentan erhalten. (Gl. 3)
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TiCl4 + Zn(CH3)2 ⎯⎯→ TiCl2(CH3)2 + ZnCl2
Die Verbindung bildet in aliphatischen Solventien gelbe Lösungen, als Feststoff
dunkelviolette, fast schwarze Kristalle. TiCl 2(CH3)2 ist sehr luftempfindlich, eine
C1'
Cl1
Cl1''
Ti
C1
Cl1'
Cl1'''
Abb. 13 Kristallstruktur von TiCl2(CH3)2. ORTEP-Zeichnung, Schwingungsellipsoide mit 50%
Aufenthaltswahrscheinlichkeit, H-Atome mit willkürlichen Radien. Benachbarte Moleküle sind zur
Veranschaulichung der Brückenbildung angedeutet.
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