Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Praktischer Teil
Li(C6H5) bestimmt.
3.3.5 Pentamethyltantal
In einem Schlenkkolben werden 1,0 g sublimiertes TaF 5 in ca. 30 ml Pentan suspendiert.
Bei –78 °C werden 19,2 ml einer 1,6 M etherischen Methyllithiumlösung
innerhalb von 20 Minuten hinzugetropft. Die entstandene weiße Suspension wird
langsam auf –40 °C gebracht, wobei sich eine gelbe Farbe ausbildet. Nach
16-stündigem Rühren wird die nun braune Reaktionslösung einer fraktionierten
Kondensation (-40->-78->-196 °C) unterworfen, bei der zuerst das Lösungsmittelgemisch
in der –78 °C-Falle aufgefangen wird. Ist sämtliches Lösungsmittel aus
dem Reaktionskolben abgezogen, wird dieser langsam auf Raumtemperatur aufgewärmt
(ca. 6 h), dabei sammelt sich in der –78 °C-Falle eine gelbe, kristalline
Substanz. Ein großer Teil des Lösungsmittels wird in die –196 °C-Falle gezogen.
Nach 16 Stunden wird die Trockeneisfalle mit Argon belüftet und die aufgefangene
gelbe Substanz in dem verbliebenen Lösungsmittelgemisch gelöst. Die Lösung
wird bei –78 °C bis zur Trockene eingeengt. Auf den gelben Rückstand werden ca.
5 ml Hexafluorpropan kondensiert und die entstehende Lösung per Teflon-
schlauch in ein Kristallisationsrohr transferiert. Durch langsames Abkühlen von
-40 °C au -78 °C erhält man gelbe Kristalle.
3.3.5.1 Kristallstrukturanalyse
Bei dem vermessenen Kristall handelte es sich um einen Inversionszwilling. Die
Gewichtung ergab ein Verhältnis von 40,5% zu 59,5%. Dadurch konnte der Fehler
von R = 2,41% / wR 2 = 6,14% auf R = 2,29% / wR 2 = 5,85% gesenkt werden. Alle
Nichtwasserstoffatome konnten anisotrop verfeinert werden.
Tab. 15 Crystal data and structure refinement for Ta(CH 3 ) 5
Identification code part4
Color pale yellow
Empirical formula C 5 H 15 Ta
Formula weight 256.12
Temperature 118(2) K
Wavelength 71.069 pm
Crystal system Tetragonal
Space group I 4
Unit cell dimensions a = 785.00(10) pm α = 90°.
b = 785.00(10) pm β = 90°.
c = 642.00(10) pm γ = 90°.
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