Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Praktischer Teil
Tab. 56 Hydrogen coordinates (10 4 ) and isotropic displacement parameters (10 -1 pm) for
TiCl(CH ) . 3 3
x y z U(eq)
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H(1) 1815(17) 3670(30) 1815(17) 59(5)
H(2) 1430(20) 3600(20) 523(15) 59(5)
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3.3.13 Chlortrimethyltitan-Diethylether (1:1)
In einem Schlenkkolben wurden 1 g (5,3 mmol) Titantetrachlorid in ca. 100 ml
Ether vorgelegt und bei Raumtemperatur unter Bildung des gelben Adduktes
TiCl4·Et2O gelöst. Bei –78 °C werden innerhalb von zwei Stunden unter Rühren
portionsweise 10,5 ml (16,8 mmol) Methyllithium (1,6 Mol/l in Ether) zugegeben
und über Nacht bei –78 °C gehalten. Die entstehende dunkelrote Suspension wird
ca. 20 min bei –30° C gerührt. Anschließend wird die Lösung im Hochvakuum in
eine –196 °C Kühlfalle destilliert. Der Kühlfallenaufsatz wird dabei mit einem PVC-
Schlauch (6 mm Innendurchmesser) umwickelt und mit einem Kryostaten auf
-20 °C gekühlt. † In der Kühlfalle sammelt sich eine orange-gelbe Lösung. Ist alles
Lösungsmittel aus dem Destillationssumpf entfernt, pumpt man noch zwei bis vier
Stunden und läßt dann die Apparatur auf Raumtemperatur kommen. Dabei wird in
der Kühlfalle noch ein wenig einer orangefarbenen Substanz aufgefangen. Der
Destillationssumpf färbt sich schwarz. Alle wärmeren Glasteile sind mit einem
schwarzen, schillernden Metallspiegel versehen.
Das in der –196 °C Falle aufgefangene Produkt wird in dem sich ebenfalls darin
befindenden Lösungsmittel gelöst und die Lösung innerhalb von mehreren Tagen
auf wenige Milliliter einer hochviskosen Flüssigkeit bei p < 10 -4 mbar abgezogen.
Die Lösung wird bei –50 °C in 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (F236) aufgenommen
und in eine 10 mm Ampulle überführt. Dabei kommt es zur Bildung von zwei Phasen,
die sich aber durch Schütteln klar lösen lassen; lässt man die Lösung ruhen,
kommt es wieder zu einer Phasentrennung. Die untere Phase ist die hellorangefarbene
F236 Phase, die obere leichtere Phase ist eine hochviskose dunkle Flüssigkeit.
Bei Abkühlung von –45 °C auf –80 °C kam es innerhalb von zwei Tagen
†
Versuche haben gezeigt, dass eine Vorlauftemperatur von –30 °C im Kryostaten benötigt wird
und ein Eismantel, der sich über Nacht bildet, von Vorteil ist. Es empfiehlt sich daher, die
Destillationsapparatur schon komplett aufgebaut über Nacht einzukühlen.
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