Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Allgemeiner Teil
O1-Ti-Cl liegt mit 174,6° nahe am idealen Winkel von 180°. Die durch die drei
äquatorialen C-Atome gebildete Dreiecksfläche liegt leicht oberhalb des Titans
zum Sauerstoff hin verschoben. Das Chloratom zeigt mit 228,9 pm einen
ähnlichen Ab stand wie im TiCl3(CH3)·Et2O. Alle in der asymmetrischen Einheit
enthaltenen Wasserstoffatome konnten bestimmt werden. Kein H-C-Ti Winkel liegt
unter 102°, die C-H Abstände sind mit 88 pm sogar relativ kurz. Es ergeben sich
daher keine Hinweise auf agostische Wechselwirkungen, da diese zu einer
Aufweitung der C-H-Bindung führen müßte.
2.5.4.2 Kristallstruktur von Ti(CH3)4·Et2O
Das bei der Umsetzung von Methyllithium und Titantetramethyl im Verhältnis 4:1
erhaltene und kristallisierte Produkt stellte sich als ein Adduktkomplex von
Diethylether und Tetramethyltitan heraus.
Kristallstrukturen solcher Adduktkomplexe mit 1,2-Bis(dimethylphosphino)ethan 51
und TH 52 sind bereits von Thiele et al. publiziert worden.
Die in der zentrosymmetrischen, monoklinen Raumgruppe P 21/n kristallisierende
orangefarbene Verbindung läßt sich aufgrund ihres sehr tiefen Schmelzpunktes
(Fp < -70° C) und ihrer extremen Temperatur- und Luftempfindlichkeit nur sehr
schwer handhaben. Dennoch gelang es, ein aus einer größeren Kristalleinheit
34
C3
C1
O1
Abb. 17 Kristallstruktur von Ti(CH3)3Cl·Et2O. ORTEP-Zeichnung, Schwingungsellipsoide mit 50%
Aufenthaltswahrscheinlichkeit, H-Atome mit willkürlichen Radien.
Cl
C2