Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Allgemeiner Teil
Die Isolierung erfolgt durch Abziehen des Lösungsmittels bei –40 °C im Hochvakuum.
Der erhaltene Rückstand wurde langsam auf Raumtemperatur erwärmt,
wobei wenige Milligramm reines Ta(CH 3)5 in einer Kühlfalle aufgefangen werden
können. Das Produkt kann nun bei –40 °C in 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (F236)
gelöst werden. Kristallbildung trat beim langsamen Abkühlen auf –78 °C ein. Die
so erhaltenen blaßgelben, opaken Kristalle konnten aufgrund ihrer gros sen
Empfindlichkeit nur unter großen Schwierigkeiten mit einer
Nujol/Methylcyclohexan-Mischung auf einem Glasfaden montiert und auf einem
Einkristalldiffraktometer bei –155 °C vermessen werden. Sobald ein Kristallfragment
aus dem schützenden Innertgasstrom an die Luft gebracht wurde, kam es
unter Rußentwicklung zur explosionsartigen Zersetzung.
Abb. 4 Kristallstruktur von Pentamethyltantal. ORTEP-Zeichnung, Schwingungsellipsoide mit
50% Aufenthaltswahrscheinlichkeit, H-Atome mit willkürlichen Radien. Die Fehlordnung der
apikalen Methylgruppe, erzeugt durch die vierzählige kristallographische Drehachse, ist nicht
abgebildet.
2.2.1 Kristallstruktur von Ta(CH3)5
Während der Meßzeit der 876 Reflexe trat durch Zersetzung des Kristalls eine
Streuungsschwächung von ca. 2,5% auf. Eine empiri sche Absorptionskorrektur
konnte mangels Ψ-Scan nicht erfolgen, dennoch konnte ein R-Wert von 2,3%
erhalten werden.
Pentamethyltantal kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe I 4. Durch die vier-
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