Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Praktischer Teil
Für NMR-Untersuchungen stand ein 400 MHz-Spektrometer FX400 der Firma
Joel, Japan, zur Verfügung. Die chemischen Verschiebungen beziehen sich, soweit
nicht anders angegeben, auf die in Tab. 14 angegebenen Referenzsubstan-
zen. 61
Zur Aufnahme von Ramanspektren stand ein RFS 100 FT-Raman-Spektrometer
der Firma Bruker mit Tiefkühleinrichtung zur Verfügung. Die Anregung erfolgte mit
einem Nd-YAG-Laser der Wellenlänge 1064 nm und Leistungen von 10-550 mW.
IR-Spektren konnten mit einem Perkin-Elmer Gitterspektrometer Typ 883 gemessen
werden.
Für die Erzeugung des für die Experimente nötigen Hochvakuums stand ein Turbomolekularpumpstand
mit Pirani-/Penning-Vakumeter der Fa. Leybold, Köln, zur
Verfügung.
Generell wurde die bekannte Schlenktechnik 62 angewendet. Alle verwendeten
Glasgeräte wurden vor Verwendung im Hochvakuum zweifach mit dem Brenner
ausgeheizt. Transfer von Flüssigkeiten und Lösungen wurde in fast allen Fällen
durch Teflonschläuche mit Hilfe von Argonüberdruck bewerkstelligt. Die verwendeten
Teflonschläuche mit einem Innendurchmesser von 1,0 mm wurden vor Verwendung
mit H 2O2/20%igeHCl 1:2 durchgespült, mit demineralisiertem Wasser
gewaschen, zur besseren Trocknung mit Aceton gespült und im Trockenschrank
bei 120°C aufbewahrt.
3.1.1 Kristallstrukturanalysen
Zur Kristallstrukturaufklärung wurde ein Vierkreisdiffraktometer mit κ-Geometrie
der Firma Enraf Nonius, Typ CAD4, mit Kühleinrichtung nach Dietrich et al. 63 ver-
wendet. Die Messungen erfolgten in allen Fällen mit MoK α-Strahlung der Wellen-
länge λ= 71,069 pm nach Monochromatisierung durch einen Graphitkristall unter
ω-Abtastung. Als Schutzgas, welches gleichzeitig zur Kühlung diente, wurde
Stickstoff verwendet. Die Montage der Kristalle auf einem Glasfaden wurde unter
Schutzgas und Kühlung in einer speziellen Apparatur 64 vorgenommen. Die Zell-
konstanten wurden aus 25 ausgesuchten Reflexen mit 2θ > 20° nach einer Feinju-
stierung errechnet. Zur empirischen Absorptionskorrektur mit Ψ-Scans 65 wurden
sieben Reflexe mit χ > 80° in 10°-Schritten von Ψ aufgenommen.
Die Datenreduktion unter Einbeziehung einer Lorenzpolarisationskorrektur und
empirischer Absorptionskorrektur ( Ψ-Scan) wurde, wenn nicht anders beschrie-
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