Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Allgemeiner Teil
Ein Teil der erhaltenen Kristalle zeigte auf röntgenografischen Aufnahmen, die auf
dem Diffraktometer angefertig wurden, amorphes Verhalten. Hierbei könnte es
sich um etherfreies TiCl3(CH3) handeln.
2.5.1.1 Kristallstruktur von TiCl3CH3·Et2O
Methyltitantrichorid-Diethylether kristallisiert als zentrosymmetrisches Dimer in der
triklinen Raumgruppe P mit zwei Molekülen in der asymmetrischen Einheit. Je-
des Titanatom wird von einer Methylgruppe, zwei terminalen Chloratomen, einem
Ethermolekül und zwei Chlorbrücken oktaedrisch koordiniert. (Abb. 12) Die zweite
Chlorbrücke wird durch Inversion der ersten gebildet. Die beiden Individuen weichen
nur unwesentlich voneinander ab, nur die Chlor-Brücken der zweiten Einheit
sind etwas symmetrischer ausgebildet (240,2 zu 266,6 pm) als die der ersten Einheit
(237,65 zu 275,51 pm). Die aus der Differenzfourier-Synthese erhaltenen
Wasserstofflagen, der an das Titanatom gebundenen Methylgruppe, geben keinen
Hinweis auf eine agostische Wechselwir kung mit dem Zentralatom. Der kleinste
H-C-Ti Winkel beträgt 104,5°. Im Gegensatz dazu wurde im ebenfalls
oktaedrischen TiCl3CH3·DPME Komplex eine Reduzierung des H-C-Ti Winkels au
70,2° in der Röntgenstruktur und 93,5° in der Neutronenbeugung gefunden. 41 Hier
26
C1
O1
Cl1
Cl2
Ti
Abb. 12 Kristallstruktur des TiCl3(CH3)·Et2O Dimers. ORTEP-Zeichnung, Schwingungsellipsoide
mit 50% Aufenthaltswahrscheinlichkeit, H-Atome mit willkürlichen Radien. Die Ti-Cl-
Brückenbindungen sind angedeutet.
Cl1'
Cl3