Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Allgemeiner Teil
Abb. 22 Polyederdarstellung der im kristallinen [Li(Et 2O)2] 1+ [Ti(CH3)5] 1- aus ‚Li(Et2O)2(CH3)2-
Tetraedern‘ und Ti(CH 3)5-Bipyramiden gebildeten Ketten. Deutlich erkennbar ist die Bildung von
Schichten (linkes Bild) der sich im Winkel von 90° kreuzenden Ketten. Die Ethergruppen zeigen
dabei zwischen die Schichten.
Basalflächen der qua dratischen Pyramiden in einer Diagonalrichtung stark
aufgeweitet.
Durch die Koordination der Lithiumkationen bilden sich kettenförmige Strukturen
aus. (Abb. 22) Das Lithiumkation ist dabei nahezu tetraedrisch von zwei Ethermolekülen
und zwei apikalen Methylgruppen der [Ti(CH3)5] 1- -Einheiten umgeben.
Die im Kristall gefundene verzerrte D 3h Geometrie ist nach eigenen ab initio Berechnungen
nicht die energiegünstigste Form für das freie Anion. Die qudratische
Pyramide ist um 10,5 kJ mol -1 günstiger als die trigonal bipyramidale Geometrie.
Für die Berechnungen mit Gaussian94 58 wurde als Basissatz wie im Falle des
Ti(CH3)4 eine ECP-Basis von Hay und Watts 59 (HW3) mit (n-1)s(n-1)p(n-1)d(n)s
Valenzelektronen für das Zentralatom Titan verwendet. Für Kohlenstoff und Wasserstoff
wurde eine allelektronen 6-31g(d) Basis verwendet.
2.5.6 Synthese und Eigenschaften von Tris(diethylether)lithium Nonamethyldititanat(IV)
[Li(Et2O)2] 1+ [Ti2(CH3)9] 1- ist eine weitere Verbindung, die bei den Syntheseversuchen
von Ti(CH3)4 erhalten wurde. Ihre Darstellung ist bis jetzt noch nicht reproduzierbar.
Die Bildung eines solchen Komplexes läßt aber einige Schlußfolgerungen
41