Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

3.3.12 Chlortrimethyltitan
Praktischer Teil
Ein Teil (ca. 20 ml) der bei der Darstellung des Methyltitantrichlorid (s. 2.5.1)
erhaltenen Reaktionslösung wurden bei –78 °C auf 0,75 g festes Methyllithium
gegeben. Dabei trat innerhalb von 30 Minuten eine Farbänderung von grün-gelb
über orange nach dunkelrot ein. Nach halbstündigem Absitzen des roten Niederschlages
erhält man eine zitronengelbe Lösung. Einige Milliliter dieser Lösung
wurden in eine 8 mm NMR-Ampulle transferiert und bei –78 °C im Hochvakuum
auf ein Viertel eingeengt und abgeschmolzen.
Eine Aufbewahrung der Probe bei –90 °C führte zur Bildung eines dunkelroten,
würfelförmigen Kristalls, der zur Röntgenstrkturbestimmung herangezogen wurde.
Analytik: 1 H-NMR(-50 °C, Pentan) 2,0 ppm, 49 Ti-NMR(-50 °C, Pentan) 1258 ppm
3.3.12.1 Kristallstrukturanalyse
Der rote Kristall wurde unter Schutzgas und Kühlung in kleinere Fragmente geteilt,
diese bildeten sofort eine schwarze Oberfläche aus. Dennoch enthielten sie im
Inneren die rote Substanz und konnten vermessen werden.
Eine Datenreduktion erfolgte bei dieser Messung mit dem Programm MOLE 75 zu
Strukturfaktoren (F), eine Absorptionskorrektur erfolgte mangels ψ-Scan nicht. Bei
der Strukturverfeinerung konnten alle Atome bis auf die Wasserstoffatome
anisotrop verfeinert werden. Die Wasserstoffatomlagen konnten bestimmt werden.
Tab. 52 Crystal data and structure refinement for TiCl(CH 3 ) 3
Identification code ticlme3
Color red
Empirical formula C 3 H 9 Cl Ti
Formula weight 128.45
Temperature 130(2) K
Wavelength 71.069 pm
Crystal system Cubic
Space group I -4 3 m
Unit cell dimensions a = 1052.75(10) pm α = 90°.
b = 1052.75(10) pm β = 90°.
c = 1052.75(10) pm γ = 90°.
Volume 1.16674(19) nm 3
Z 8
Density (calculated) 1.463 Mg m -3
Absorption coefficient 1.768 mm -1
Absorption correction Non
F(000) 528
Crystal size 0.3 x 0.3 x 0.3 mm 3
Theta range for data collection 2.74 to 29.89°.
Index ranges -14