Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Praktischer Teil
konnte durch die Komplexierung mit 4,4´-Trimethlendipyridin und anschließender
Pyrolyse des Komplexes als NMR-reine Substanz erhalten werden. Die Ausbeute
betrug ca. 80%.
Analytik: 1 H-NMR (d6-Aceton, 20 °C) –1,63 ppm, 13 C-NMR –12,7 ppm
( 1 JC,H = 121,7 Hz); RAMAN (250 mW): 2945(w), 2897(s), 2830(w), 1435(w),
1157(s), 619(m), 502(s) cm -1 ; IR (Gasphase): 704, 620 cm -1
3.3.2 Methyllithium
Festes Methyllithium wurde in der gängigen Weise aus Methylchlorid und Lithium
in Ether dargestellt und der Ether im Hochvakuum bei 100° C entfernt. 73 Spuren
von Ether waren in der festen Substanz noch enthalten.
Analytik: 1 H-NMR (Ether, 22 °C) –1,9 ppm, 13 C-NMR (Ether, 20 °C) –13,9 ppm,
7
Li-NMR (Ether, 20 °C) 0,9 ppm
3.3.3 Phenyllithium
Die etherische Phenyllithiumlösung wurde aus Brombenzol und Lithium im Verhältnis
1:2 dargestellt. 73 Aus dieser wurde durch Entfernen des Lösungsmittels
festes Li(C6H5) erhalten. Der Gehalt an aktivem Phenyllithium wurde titrimetrisch
bestimmt. *
Analytik: 1 H-NMR (C6H12/O(C2H5)2, 22 °C) 7,34 (o-CH, t), 7,43 (p-CH, t), 8,36 (p-
CH, s) ppm, 13 C-NMR (C6H12/O(C2H5)2, 20 °C) 125,1 (p-CH), 126,1 (m-CH), 141,1
(o-CH), 174,3 (C-Li) ppm
3.3.4 p-Toluoyllithium
Die etherischen Toluoyllithiumlösungen wurden aus 4-Bromtoluol und Lithium analog
zu Phenyllithiumlösungen dargestellt. 73 Deren Gehalt wurde wie im Falle des
*
Zur Bestimmung der Summe von aktivem Li(C6H5) und Li-haltigen Nebenprodukten werden einige
Milligramm des Li(C6H5) langsam in destilliertes Wasser gegeben. Das bei der Hydrolyse gebildete
LiOH wird mit 0,1 M HCl gegen Phenolphthalein titriert. Zur Bestimmung des Gehalts an nicht
organisch gebundenen Li werden unter Argon einige Milligramm Li(C6H5) langsam in CH2Cl2
gegeben, wobei der aktive Li-Anteil abreagiert. Nach Zugabe von Wasser wird die Lösung mit
0,1 M HCl titriert. Der Gehalt an aktivem Li(C6H5) ergibt sich aus der Differenz beider
Konzentrationen. Anstelle von Festsubstanz können auch Lösungen lithiumorganischer
Verbindungen eingesetzt werden.
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