Homoleptische Methylverbindungen von Elementen der 4. und 5 ...

Allgemeiner Teil
2.3 Darstellung und Eigenschaften von Lithiumhexamethyltantalat und -
niobat
Bis heute sind nur drei neutrale Hexamethylverbindungen bekannt: W(CH 3)6,
Re(CH3)6 und Te(CH3)6. Die Strukturaufklärung fand erst in den letzten Jahren
statt. 16 Es gibt aber einige ionische Verbindungen, die hierzu isoelektronisch sind:
[Zr(CH3)6] 2- , [Hf(CH3)6] 2- , [Cr(CH3)6] 3- , [Mn(CH3)6] 2- , [Ru(CH3)6] 3- , [Rh(CH3)6] 3- ,
[Ir(CH3)6] 3- , [Pt(CH3)6] 2- , [U(CH3)6] 2- , [L(CH3)6] 3- (mit L = Y, La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb,
Dy, Ho, Er, Tm, Yb und Lu), [Bi(CH3)6] 1- , [Sb(CH3)6] 1- und [Th(CH3)6] 3- . 17,26,27
Im Jahre 1974 vermutete Schrock anhand von NMR-Daten, dass es außer
Ta(CH3)5 höhere anionische Methylverbindungen des Tantals und Niobs geben
sollte. 18
Im Folgenden wird die Synthese und Struktur zweier ionischer Hexa methyl-
14
t 2g
t 1u
e g
a 1g
O h
a' 1
a'' 2
e'
e''
a' 1
D 3h
e' e'
Abb. 6 Qualitatives Molekülorbitaldiagramm für die Änderung von Orbitalenergien bei ML 6-
Komplexen beim Übergang von Oh über D3h zur C3v Geometrie.
a' 1
a'' 2
e'
e''
a' 1
C 3v
e
a'
a'
e
e
a'