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Nach einer Minute wird die Lösung auf etwa das Fünffache verdünnt - also max.
10 mL. Danach wird erneut der pH-Wert kontrolliert, gegebenenfalls wieder angesäuert
und filtriert. Der Filterrückstand wird - immer noch unter dem Abzug -
mit Schwefelwasserstoff-Lösung (ca. 1 mol/L) gewaschen. In einen halben mL
des mit dem Waschwasser vereinigten Filtrates wird erneut Schwefelwasserstoff-
Wasser gegeben. Wenn dabei nichts mehr ausfällt (pH stets unter 7 halten!), war
die Fällung quantitativ - ansonsten ist das Einleiten und Filtrieren zu wiederholen.
(Hinweise: Zur Kontrolle kann ein kleiner Teil des Filtrats auch mit Cd-Acetat
versetzt werden. Fällt sofort das typische gelbe Kadmiumsulfid CdS aus,so ist der
S 2- Gehalt der Analyselösung hoch genug und man kann annehmen das alle Sulfide
die in der Analyse enthalten sind bereits gefallen sind. Bei Verwendung der
Na 2 S-Lösung entsteht mitunter auch rotes HgS. As(V), Sb(V), Bi(V) und Sn(IV)
oxidieren S 2- zu elementarem Schwefel. Dieser schwimmt häufig oben auf der Lösung
auf oder bleibt sogar nach dem Filtrieren kolloid in Lösung).
Trennung der H 2 S Gruppe in 2 Untergruppen
Zunächst muss die Arsen- von der Kupfergruppe getrennt werden:
Der Niederschlag (Nd.) der Schwefelwasserstoff-Gruppe wird im Reagenzglas
mit 2 mL gelber Ammoniumpolysulfid-Lösung bei etwa 50-60°C ausgelaugt (auslaugen
= Feststoffgemisch zwecks teilweiser Auflösung desselben unter Umrühren
in Flüssigkeit erwärmen), danach filtriert. Der Filterrückstand ist mit 1-2 mL
Wasser auszuwaschen: Im Filtrat findet sich die As-Sn-Gruppe (lösliche Thiosalze:
AsS 4 3– SbS 4 3– SnS 3 2- ), im Filterrückstand die Cu-Gruppe.
Sodann wird Schwefel unter Sieden und Rühren im Ammoniumsulfidlösung gelöst.
Es bildet sich gelbe Ammoniumpolysulfidlösung. Die Sulfide von As,
Sb und Sn (Arsen-Gruppe) bilden also mit dieser Ammoniumpolysulfidlösung
(NH 4 ) 2 S x - bzw. mit LiOH/KNO 3 - Lösung lösliche Thiometallat- bzw.
Oxothiometallat-Komplexe. Die Sulfide von Hg, Pb, Bi, Cu und Cd (Kupfer-
Gruppe) lösen sich nicht und bleiben zurück. Die Sulfidfällung ist mit ausreichend
H 2 S Wasser zu waschen, solange bis kein Cl – mehr im Waschwasser ist. (Nachweis:
AgNO 3 Lösung zum Waschwasser tropfen). Danach den Niederschlag (Nd.)
mit (NH 4 ) 2 S x digerieren.
Kupfergruppe, Abtrennung von Quecksilberionen
Der Nd. der Cu-Gruppe wird mit 1-2 mL warmer halbkonzentrierter HNO 3 (ca.
4-7 mol/L Salpetersäure) erwärmt. Es lösen sich alle Sulfide bis auf HgS.