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Schließlich wurde die Trichloracetimidatmethode angewandt, eine in den achtziger Jahren
von Schmidt entwickelte Methode zur Glykosidierung von Kohlenhydraten. Sie stellt eine
mildere Alternative zur Königs-Knorr-Synthese dar, die unter drastischen Reaktionsbedingungen
durchgeführt werden muss [78,79] .
Beim Trichloracetimidat-Verfahren wird zunächst Trichloracetonitril nach Abb. 6.2 mit einem
Alkohol unter Basenkatalyse zu dem Trichloracetimidat umgesetzt. Dazu sind starke, nicht
nucleophile Basen wie DBU oder Natriumhydrid vonnöten. Besonders reaktiv sind Trichloracetimidate
mit allylischen und benzylischen Alkoholen. Die Hydroxyfunktion am anomeren
Kohlenstoff von Kohlenhydraten eignet sich ebenfalls gut [78,79] .
Abb. 6.2. Mechanismus der Trichloracetimidat-Bildung [78,79]
Die Veretherung mit Trichloracetimidaten läuft als S N 2-Reaktion nach Abb. 6.3 ab. Erst wird
Bortrifluorid durch das Trichloracetimidat komplexiert. Der Komplex wird vom Alkohol
angegriffen, wobei sich der Ether über einen Sechsring-Übergangszustand bildet [78-81] .
6 Ether 50