Degradação de Substâncias de Relevância Ambiental por ...

N
N
N H
O
N
N
O
[1c + H] + m/z 247
O
N N +
-
O
N
N NH 2
N
[1b + H] + m/z 262
H
N
C
S
N+
NH 2
N
H
Cl
m/z 189
S
N+
H
CH2O
Cl
CID
H
N
- N2
S
Cl
CID
N
N
S
N+
- CH2O
N+
H
H
S
N+
H
[1d + H] + m/z 274
Cl
CID
- CH2O
N
m/z 217
O
N N +
-
N
m/z 244
S
N+
H
NH2
N
N
N
m/z 232
N
S
N+
H
S
N+
H
Cl
m/z 161
- HN=CH-N=CH2 Cl
Cl
- 2 HCN
- H2C=NH
Cl
- H 3CN=CH 2
N
S
N+
H
m/z 161
S
N +
H
m/z 161
Esquema 2.8- Propostas para a fragmentação dos íons [1b + H] + , [1c + H] + , e [1d + H] + .
Com base nestes resultados, uma rota de degradação para a reação do
Thiamethoxam (1) em solução aquosa (pH = 2) induzida por Fe 0 foi proposta, como
mostrado no Esquema 2.7. Sugere-se que o mecanismo envolva uma etapa inicial da
reação que consiste na redução do grupo nitro de 1 com a formação de uma hidrazina
hidroxilada muito instável 1a. Pode-se perceber que os íons [1a + H] + de m/z 278/280
não foram detectados no espectro ESI(+)-MS (Figura 2.25). Sabe-se que muitos agentes
podem ser utilizados para promover a redução do grupo NO2, como Fe 0 , Zn 0 e Sn 0 na
presença de ácido. Entretanto, o mecanismo destas reduções foi pouco estudado, embora
se presuma que geralmente os compostos contendo o grupo hidroxilamino são
intermediários nestes processos. Sequencialmente, a hidrazina hidroxilada 1a é
rapidamente reduzida para formar a hidrazona 1b, a qual pode sofrer uma eliminação
redutiva do grupo NH3 para formar a imina 1c, que é provavelmente estabilizada por
O
N
Cl
Cl
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