Degradação de Substâncias de Relevância Ambiental por ...

- O3S
- O3S
N
O
H
H
N
O
1 (m/z 210)
- O3S
N
O
O
H
H
O N
O
O
SO3 -
intermediário ozonídeo (m/z 234)
não detectado
O
O
NH 2
1b m/z 244
OH
O 3
- CO
- O3S
- O3S
- O3S
N
O H
O
O O
N
H
intermediário ozonídeo (m/z 234)
não detectado
N
O
H
O
1a m/z 226 (não detectado)
O
1c m/z 216
Esquema 3.2- Rota proposta para a degradação do Índigo Carmim por O3 em solução
aquosa.
Esta rota proposta envolve, inicialmente, um ataque eletrofílico de uma molécula
de ozônio sobre a dupla ligação carbono-carbono exocíclica de 1 gerando um
intermediário ozonídeo instável (de m/z 234), o qual não foi detectado no ESI(-)-MS
(Figura 3.18). A formação deste intermediário, onde o extenso sistema de elétrons π
conjugados foi rompido, explica a rápida descoloração da solução de Índigo Carmim
observada durante o tratamento com O3. A partir deste intermediário, propõe-se a
formação do produto dicarbonilado 1a de m/z 226, o qual também não foi detectado no
ESI(-)-MS (Figura 3.18). Em seqüência, a ânion 1b de m/z 244 é sugerido ser formado
pelo ataque nucleofílico de uma molécula de água e consequente abertura do anel
indólico de 1a. Finalmente, a perda de CO de 1b leva à formação do ânion 1c de m/z
216.
Os ânions de m/z 266, 171, 121.5 e 107.5 também foram detectados na Figura
3.18, mas não correspondem a outros produtos. Os mesmos são derivados de 1b ou 1c
O
NH 2
OH
H2O
122