Degradação de Substâncias de Relevância Ambiental por ...

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sugerir que a decomposição de 4 possa estar gerando tais produtos voláteis, como mostrado no Esquema 2.6. Me N 4 S H O hν S C O + HN C O Esquema 2.6 – Formação dos produtos voláteis sulfeto de carbonila (S=C=O) e ácido isociânico (HN=C=O) a partir do composto 4. Quando o monitoramento da degradação fotolítica do Thiamethoxam (1) foi realizado através da utilização de um outro espectrômetro de massas (com analisador do tipo “ion trap”), espectros de massas com perfis muito similares aos anteriores foram obtidos. Por exemplo, a Figura 2.21 mostra o ESI(+)-MS, obtido em tal instrumento, para uma solução aquosa de 1 submetida à exposição de radiação UV por uma hora. Observe a presença majoritária dos íons de m/z 247/ 249, 197, 168 e 116 e a ausência dos íons de m/z 292/294. Além disso, a fragmentação de tais íons precursores gerou íons-produto com as mesmas m/z anteriormente descritos. Tais resultados indicam, deste modo, que os íons detectados nos ESI(+)-MS são, realmente, relativos a produtos de degradação do Thiamethoxam, e não a contaminantes porventura presentes no equipamento. / % Abundância Relativa 100 80 60 40 [4+ H]+ 116 [7 + H] + [7 + H] + 142 168 20 220 97 83 156 314 0 50 100 150 200 250 300 350 Figura 2.21 – ESI(+)-MS da solução aquosa de Thiamethoxam (1) exposta à radiação 197 247 UV por 1 hora obtido num espectrômetro de massas com analisador “ion trap”. m/z [6 + H] + [6 + H] + [2 + H] + [2 + H] + 67
Concluindo, pode-se dizer que três produtos de degradação do Thiamethoxam foram detectados por ESI(+)-MS e suas estruturas propostas a partir dos dados de ESI(+)-MS/MS, as quais não haviam sido relatadas previamente. Um estudo mais detalhado sobre o potencial toxicológico dessas substâncias torna-se necessário para que seja possível avaliar o impacto ambiental que possam causar quando presentes em águas superficiais e subterrâneas. Um estudo sobre a ecotoxicidade do Thiamethoxam e seus produtos de degradação fotolítica é descrito no item 2.4.1.3 deste capítulo. 2.4.1.3 Teste de Ecotoxicidade Recentemente, testes de ecotoxicidade utilizando Artemia salina tem ganhado grande atenção dos pesquisadores. Este organismo vive em águas salinas, exibindo alta tolerância a íons cloro. Além disso, este crustáceo é facilmente obtido e a efetuação do teste, bem como o procedimento e equipamentos necessários para sua realização são muito simples. Artemia salina foi utilizada como organismo teste por Svensson e colaboradores 95 ao analisarem a toxicidade aguda de águas lixiviadas de três aterros. Foram realizados testes de ecotoxicidade com amostras de água lixiviada, água lixiviada purificada com carbono ativado e água lixiviada filtrada e percolada em colunas catiônicas e aniônicas. Os resultados mostraram que a água lixiviada foi tóxica à Artemia salina, entretanto, após tratamento com carbono ativado ou colunas de troca iônica, as amostras de água foram consideravelmente menos tóxicas. Mediante a análise química da água lixiviada, foi investigada quais as classes de compostos presentes na água estavam sendo tóxicas ao crustáceo. Para isso, testes de toxicidade foram realizados com amostras aquosas contendo amônia, amostras contendo compostos fenólicos e amostras contendo metais pesados. Foi verificado que apenas as amostras contendo amônia foram tóxicas à Artemia salina. Os resultados mostraram que quanto maior a concentração de amônia, maior a toxicidade apresentada. Neste trabalho, Artemia salina também foi utilizada para se avaliar a ecotoxicidade do Thiamethoxam e seus produtos de degradação fotolítica. Testes preliminares foram efetuados com soluções padrão do Thiamethoxam nas concentrações de 25,0 12,5 e 5,0 mg L -1 , expostas ou não à radiação UV por 30 minutos. Nestas condições, pôde-se verificar que tanto o Thiamethoxam quanto seus produtos de degradação pela radiação UV não foram tóxicos à Artemia salina. Como as concentrações estudadas foram baixas, realizou-se novos testes com concentrações mais 68
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79 Tamimi, M.; Qourzal, S.; Assabba
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105 Ford, K.A.; Casida, J.E. Chem.
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