Germar Rudolf: Das Rudolf Gutachten

ANMERKUNGEN
sich das Cyanid schneller mit den Eisensalzen um, als es von der verdünnten Schwefelsäure
protoniert, d.h zur Blausäure umgewandelt werden kann.
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Wegen Irrelevanz wurden hier die in der ersten Ausgabe dieses Gutachtens (Anm. 42) diskutierten
Punkte Adsorption und Dissoziation weggelassen.
294 23
mol ist eine Teilchenmengenbezeichnung. 1 mol = 6,023 ⋅ 10 Teilchen, definitionsgemäß die
Anzahl von Atomen, die in 12 g Kohlenstoff enthalten sind.
295
Landolt-Börnstein, Eigenschaften der Materie in ihren Aggregatzuständen, Teil 2, Band b,
Lösungsmittelgleichgewichte I, Springer, Berlin 1962, S. 1-158.
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Der Einfluß soll darauf basieren, daß die Kohlensäure (H2CO3, pKS= 6,37) das Cyanid-Ion
(CN – ) aus dem Gleichgewicht drängt: 1. CO2 + H2O H2CO3; 2. CN – + H2CO3 HCN +
HCO3 – . Da jedoch CO2 nur schwer in Wasser löslich ist und zudem das Gleichgewicht der Reaktion
CO2 + H2O H2CO3 (Kohlensäure) praktisch vollständig auf der linken Seite liegt, ist
die Konzentration von Kohlensäure in der Feuchtigkeit des Mauerwerkes selbst dann um Größenordnungen
geringer als die der Blausäure, wenn der Gehalt an Kohlendioxid im betrachteten,
mit Blausäure beaufschlagten Raum größer ist als der Gehalt an Blausäure. HCO3 –
(pKS=10,25) schließlich ist eine schwächere Säure als HCN (pKS=9,31) und würde daher von
dieser verdrängt werden: HCN + HCO3 – CN – + CO2 + H2O. Daher kann selbst ein recht
hoher Kohlendioxidgehalt in der Luft das Adsorptionsverhalten von Blausäure im Mauerwerk
kaum beeinflussen.
297 3-
Vgl. die Ausführungen von J.C. Bailar über die massive Reduktionskraft von Fe(CN)6] im
alkalischen Milieu, aaO. (Anm. 288).
298
In unmittelbarer Nähe und jenseits des Gefrierpunktes des Wassers aber sinkt naturgemäß die
Reaktivität wieder deutlich ab.
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pKs-Wert von HCN: 9,31; R.C. Weast (Hg.), aaO. (Anm. 278), D 163.
300
Gültig für ideale Lösungen.
301
Die Hexacyanoferratsäuren sind sehr starke Säuren: J. Jordan, G.J. Ewing, Inorg. Chem. 1
(1962), S. 587-591. Ergebnisse der Analysen der Dissoziationskonstanten ergeben für das
Hexacyanoferrat(III): K III
1 >KIII
2 >KIII
3 >0,1; Hexacyanoferrat(II): KII
1 >KII
2 >0,1; KII
3 =6⋅10-3 ; K II
4
=6,7⋅10 -5 . Damit ist das Hexacyanoferrat(III) bei pH=1 noch annähernd komplett dissoziiert,
das Hexacyanoferrat(II) zweifach, ab pH=3 dreifach, ab pH=5 komplett.
302
Erst durch warme, verdünnte Schwefelsäure wird Blausäure freigesetzt, Salzsäure dagegen
zeigt keine Wirkung: G.-O. Müller, Lehrbuch der angewandten Chemie, Bd. I, Hirzel, Leipzig
1986, S. 108.; das Pigment ist in konzentrierter Salzsäure allerdings reversibel löslich, d.h.,
das Pigment wird nicht zersetzt, sondern nur physikalisch in Lösung gebracht, es entweicht also
keine Blausäure, vgl. H.J. Buser et al., Anm. 285; vgl. auch Abschnitt 7.2., Analysenmethode
Cyanid-total nach DIN: danach wird das Pigment durch kochende HClaq. zerstört. Aufschlämmungen
von Eisenblau haben einen merklich sauren pH-Wert von etwa 4. Bei diesem
leicht sauren Eigen-pH, wie er z.B. durch sauren Regen in Oberflächengewässern gebildet
wird, ist das Eisenblau am stabilsten: H. Ferch, H. Schäfer, Schriftenreihe Pigmente, Nr. 77,
Degussa AG, Frankfurt/Main 1990.
303
Eisen(III)-Hydroxid ist in diesem Bereich noch wesentlich schlechter löslich als Eisenblau;
zur Löslichkeit von F(OH)3 vgl. R.C. Weast, aaO. (Anm. 278), B 222: KS=2,67⋅10 -39 mol 4 l -4 ;
genau genommen wird bei hohem pH-Wert nicht das Eisenblau insgesamt zerstört, sondern
ihm zunächst nur das Fe 3+ entzogen; zurück bleibt das basenresistentere [Fe(CN)6] 4- , vgl.
Anm. 291.
304
Vgl. die Untersuchungen von M.A. Alich et al., aaO. (Anm 288).
305
J.A. Sistino, in Pigment Handbook, Vol. 1, Wiley and Sons, New York 1974, S. 401-407; H.
Beakes, Paint Ind. Mag. 69(11) (1954), S. 33f. Allgemein finden Mischungen aus Eisenblau
und Phtalocyanblau Anwendungen, da beide allein keine befriedigende Langzeitstabilität besitzen;
Degussa beschreibt deshalb die Kalkechtheit als »nicht gut« (H. Ferch, H. Schäfer,
aaO. (Anm. 302), meint damit aber die Echtheit auf noch nicht carbonatisierten, alkalischen
Verputzen und Betonen: H. Winkler, Degussa AG, Schreiben an den Autor vom 18.06.91. Bei
eigenen Versuchen zur Auflösung frischer Eisenblaufällungen ergab sich ein Grenzwert von
pH 10-11 für die Stabilität von Eisenblau.
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