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16 KAPITEL 2. GRUNDLAGEN
Blocksegmenten folgt hierbei der Forderung nach dichtester Strukturpackung, in welcher
Leervolumina nicht auftreten dürfen. Betrachtet man ein Diblockcopolymer mit Blöcken
Am und Blöcken Bn, derenRaumbedarfgleichgroßsind,sobildensichalternierendeLa-
mellen der beiden Blocktypen (Abb. 2.4 a). Beansprucht einer der Blöcke gegenüber dem
anderen ein weitaus größeres Volumen, so bilden die Blöcke des Minoritätspolymers kugel-
förmige Domänen, welche in der kontinuierlichen Matrix der Majoritätsblöcke eingebettet
sind (Abb. 2.4 b, c).
Ist der Unterschied beider Blockvolumina klein, so kommt es zur Ausbildung von zy-
linderförmigen Domänen in einer kontinuierlichen Matrix (Abb. 2.5). Entsprechend der
Ausbildung solcher Mikrophasen spricht man von Mikrophasenseparation.Dietheoretische
Modellannahme von molekulareinheitlichen Blöcken ist experimentell nur bei Blockcopo-
lymeren mit sehr engen Molmassenverteilungen hinreichend erfüllt. Breite Molmassenver-
teilungen führen hingegen zu lokal unterschiedlichen Konzentrationsbereichen und damit
zu nicht einheitlich verteilten Domänentypen. Die Morphologie der Mikrophasensepara-
tion bei einem Diblockcopolymer ist zusammenfassend in Abbildung 2.5 in Abhängigkeit
des Volumenverhältnisses dargestellt.
Abbildung 2.5:
Schematische Darstellung der Morphologie der Mikrophasenseparation eines Diblockcop-
von molekulareinheitlichen Blöcken.
olymers als Funktion des Volumenverhältnisses m
n
Molekulare Aggregation Weiterhin neigen seitenkettengebundene Azochromopho-
re zur Bildung von mesogenen Aggregaten bzw. domänenartigen Bereichen unterschied-
licher Größe, in denen die Azosegmente relativ zu einer Vorzugsorientierung ausgerichtet
sind [71, 109]. Ursache hierfür sind molekulare Wechselwirkungen zwischen den Azochro-
mophoren, die sich bei geringen räumlichen Abständen zu zwei möglichen Aggregatformen
zusammenschließen [82, 83, 84, 85, 86]. Bei dem als H-Aggregation bezeichneten moleku-
laren Zusammenschluss erfolgt die attraktive Wechselwirkung wie in Abbildung 2.6 a)