Diplomarbeit - OPUS Bayreuth - Universität Bayreuth

KAPITEL 5. MATERIAL UND METHODEN
Proben für DOC- und andere Offline-Messungen werden abwechselnd mit den SPE-
Kartuschen in Reagenzgläsern (2 x 20 ml) aufgefangen. Das durch die Kartuschen gelaufene
Wasser (ca. 160 g bei Exp1, ca.180 g bei Exp2) wird am Schlauchende aufgefangen und
gewogen. Bei Exp1 sind zusätzlich zwischen Säulenkopf und Fraktionssammler Durchflußzellen
zur Messung der elektrischen Leitfähigkeit und der Chloridaktivität installiert.
Aufarbeitung SPE-Kartuschen
Nach der Probenaufgabe werden die Kartuschen mit Alufolie abgedeckt bei 4 °C gelagert.
Auf der Extraktionseinheit werden sie mit leichtem Unterdruck (ca. 700 mbar) trockengezogen
und mit 200 ng Wiederfindungsstandard (W) versetzt (Konzentration, Zusammenseztung
s. 5.7). Der Wiederfindungsstandard wird bewußt erst nach Probenaufgabe
auf die Kartusche gegeben, um Verluste und Verschleppung der deuterierten PAK während
der Lagerung der konditionierten Kartuschen zu vermeiden (Weigand [2000] versetzte
die Kartuschen direkt nach der Konditionierung mit Standard). Unbemerkte Verluste der
Analyten durch Überschreitung der Kartuschenkapazität bei Probenaufgabe müssen, gerade
bei natürlichen Proben, eventuell hingenommen werden, zumal die Art der Aufgabe von
Probe und Standard unterschiedlich ist [Weigand, 2000]. In eigenen Vorversuchen wurden
40 ml einer wässrigen PAK-Lösung (BaPYR, PHE, PYR je 1 µg l −1 ) auf SPE-Kartuschen
aufgegeben und das durchgelaufene Wasser noch einmal über eine SPE-Kartusche gezogen.
Auf der zweiten Kartusche waren PAK nicht nachweisbar. Auf einen ähnlichen Versuch mit
natürlichen Lysimeterproben wurde verzichtet, da Weigand [2000] mit 1 g Adsorbens und
1 l Probe keinen Durchbruch beobachten konnte.
Nach Aufgabe des Wiederfindungsstandards wird nochmals kurz Unterdruck angelegt,
um ein Eindringen des Wiederfindungsstandard in das Kartuschenmaterial zu gewährleisten.
Danach werden die Kartuschen eingefroren (-18 °C, mindestens 1 h) und anschließend
in einem Exsikkator, der per Schlauch mit einer Gefriertrocknung (Christ Beta 1-8, Fa.
Christ, Osterode, -49 °C, 0,37 mbar), verbunden ist, ca. 12 h getrocknet. Die getrockneten
Kartuschen werden auf der Extraktionseinheit mit 3 x 1 ml Cyclohexan und abschließend
1 ml Cyclohexan:Dichlormethan 3+1 (V+V) in 10 ml-Zentrifugengläser, die bereits 100 µl
Toluol enthalten, eluiert (ohne Unterdruck). Hierbei ist die anfängliche Gelbildung in den
Kartuschen abzuwarten, sowie jeweils eine Equilibrationszeit von 10 min einzuhalten. Das
Kartuscheneluat wird am Rotationsverdampfer bei 42 °C und 240 mbar auf ca. 50-150 µl
eingeengt und quantitativüberführt, zuletzt werden 40 µl Interner Standard (IS, s. 5.7)
der Konzentration 5 µg ml −1 zugegeben.
Toluol („Keeper“) soll das unkontrollierte Verflüchtigen der Analyten verhindern. Um
den Verlust der Analyten beim Einengen der Proben am Rotationsverdampfer ohne Toluol
abzuschätzen, versetze ich 3 ml Cyclohexan und 1 ml Cyclohexan:Dichlormethan 3+1
(V+V) mit 200 ng Wiederfindungsstandard, enge bis auf ca. 200 µl ein und überführe den
Rückstand quantitativmit Toluol. Vor der Messung werden 200 ng IS (Proben 191-196)
zugesetzt.
Um das eventuelle Auftreten von Matrixeffekten zu überprüfen und verschiedene Reinigungsmethoden
zu testen, wird eine filtrierte Lysimeterprobe (0,7 µm, s.o.) von ca.
750 g mit 2,5 µg Wiederfindungsstandard versetzt und mit Hilfe einer 50 ml-Pipette auf 12
konditionierte SPE-Kartuschen verteilt. Bei 4 der 12 Kartuschen wird als einziger Reini-
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