Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 13
Características del electrodo. Debido a que id es proporcional a m 2/3 t 1/6 , un
conocimiento de las variables que influyen sobre m y t es importante en polarografía.
El flujo de mercurio, m, y el tiempo de goteo, t, dependen de las dimensiones del
capilar y de la presión del mercurio debida a la diferencia de niveles entre el
depósito y el extremo del capilar. Además, el tiempo de goteo depende de la tensión
interfacial mercurio-disolución, y está influenciada por la naturaleza de la disolución y
también por el potencial aplicado al electrodo.
La relación entre m (en mg/seg) y las dimensiones del capilar es:
m = 4.64.10 9 4
rc l h–7.73. 10–3 σ
m 1/3 t 1/3
donde rc es el radio del capilar, l su longitud y s la tensión superficial del mercurio
(tensión interfacial de la interfase mercurio-disolución).
Tomando para s el valor medio de 400 dinas/cm, la expresión anterior se
transforma en:
m = 4.64.10 9 4
rc l h–
3.1
m 1/3 t 1/3
3.1
h–
donde el término m 1/3 t 1/3
se denomina altura corregida, hcorr, por lo que,
m = 4.64.10 9 4
rc l hcorr =k ' hcorr. Por otra parte, t, es inversamente proporcional a hcorr.,
ecuación de Ilkovic, se obtiene:
id=kk '2/3 2/3 k
hc ''
hcorr 1/6
1/2
=> i d = Khcorr t= k''
h corr. que llevada a la
expresión que muestra la proporcionalidad entre la intensidad de difusión y la raíz
cuadrada de la altura corregida.
Temperatura. La influencia de la temperatura sobre la intensidad de difusión
puede deducirse diferenciando la ecuación de Ilkovic,