Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 44
+2H + + 2 e – + 2H + + 2 e –
O2 —————> H2O2 —————> 2 H2O
(≈ –0.1 V.) (≈ –0.9 V.)
La intensidad de la corriente de reducción está determinada por la velocidad con
que el oxígeno se difunde al electrodo y esta difusión puede tener lugar a través de la
propia disolución o de una fina membrana que separa la muestra de una disolución
conteniendo un electrolito especialmente elegido, y en el que están sumergidos los
electrodos.
Otro método electroquímico para la determinación del oxígeno disuelto consiste en utilizar la
célula de Mackereth. Se trata de un método potenciométrico consistente en medir el potencial
de una pila constituida por un electrodo de plata u otro de plomo, sumergidos en una disolución
de bicarbonato, y separados de la muestra a medir por una membrana de polietileno, de unos
0.06 mm de espesor y a través de la cual el O 2 difunde desde la muestra hasta la disolución de
bicarbonato en la que están los electrodos (figura 9.27.)
Pb
O2
O2 O2
Ag
disolución saturada de NaHCO3
membrana de polietileno
Figura 9.27. Célula de Mackereth.
El electrodo de plata actúa de cátodo, en el que se produce la reacción:
O 2 + 2 H 2O + 4 e – ——> 4 OH –
y el electrodo de plomo se comporta como ánodo, teniendo lugar el proceso:
2 Pb + 4 OH – ——> 2 Pb(OH) 2 + 4 e –
La determinación consiste en medir la diferencia de potencial originada por los procesos
electroquímicos mencionados. Asimismo, se llevan a cabo las medidas correspondientes a un
patrón constituido por una muestra saturada con aire y a un blanco obtenido a partir de una
muestra tratada con sulfito sódico, para eliminar el oxígeno.
Determinación de compuestos orgánicos
Las aplicaciones de la polarografía a la determinación de compuestos orgánicos se
han incrementado considerablemente durante las últimas décadas, sobre todo por el
desarrollo de las técnicas de impulsos, particularmente la polarografía diferencial de