Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 57
representada en la figura 9.33., con una serie de escalones, correspondiendo cada uno
de ellos al agotamiento de cada metal previamente depositado en el electrodo. Esta
gráfica puede considerarse como una auténtica curva de valoración, de forma que el
tiempo transcurrido entre dos puntos de inflexión consecutivos permite la
determinación de la concentración de la especie oxidada en ese periodo de tiempo.
E,V
–0.5
Cd(Hg) —> Cd 2+
Pb(Hg) —> Pb 2+
0 5 t, min
Figura 9.33. Curva de redisolución potenciométrica de Cd y Pb.
Para facilitar el transporte del reactivo oxidante utilizado en la etapa de
redisolución, suele operarse en condiciones hidrodinámicas, normalmente empleando un
electrodo giratorio. Esta forma de proceder presenta ciertas características
ventajosas, tales como requerir una instrumentación más sencilla que otras técnicas
de redisolución, así como poder trabajar sobre disoluciones sin desoxigenar (el propio
oxígeno puede utilizarse como reactivo), con la facilidad que ello representa cuando se
opera en continuo. Además, el potencial al que se produce la oxidación de una especie
puede utilizarse, en principio, para su identificación.
Voltamperometría de redisolución catódica
En esta modalidad, la etapa de preconcentración consiste en oxidar al propio
electrodo, aplicando un potencial ligeramente positivo, y formar una película de
material poco soluble con el analito. Para el electrodo de mercurio, y con sulfuro como
analito,
Hg – 2 e – —> Hg 2+
Hg 2+ + S 2– —> HgS(s)
Esta etapa se lleva a cabo agitando fuertemente la disolución, con objeto de
asegurar el transporte del analito hasta la superficie del electrodo.