Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 39
la ecuación anterior puede utilizarse para calcular la concentración de la especie en
cuestión a partir de los datos de id y de m 2/3 t 1/6 obtenidos en otros laboratorios o
con diferentes capilares.
i d
C =
Im 2/3 t 1/6
En esto se basa el denominado "método absoluto", que, evidentemente, requiere
la medida de m y t para el capilar utilizado, y en las mismas condiciones (especialmente
al mismo potencial) al que se ha llevado a cabo la medida de la corriente de difusión.
Los errores obtenidos oscilan entre el 3 y el 5 %, permisibles en determinados
trabajos prácticos, por lo que el método puede resultar adecuado para análisis
ocasionales, debido, fundamentalmente, al menor tiempo requerido respecto a los que
utilizan curvas de calibrado.
Curvas de calibrado. Un método de análisis cuantitativo más seguro que el
anterior, aunque también más tedioso, consiste en la utilización de curvas de
calibrado. Una curva de calibrado se construye preparando una serie de disoluciones
con concentraciones conocidas del analito en una matriz de la misma composición que
la muestra. Seguidamente se registran y se miden las ondas polarográficas
representando gráficamente la altura (o la intensidad) de las ondas (o de los picos si
se trata de polarografía diferencial de impulsos) en función de la concentración.
Una vez construido el calibrado, se registran los polarogramas de las muestras en
el mismo electrolito soporte usado para los patrones. Es fundamental que los
polarogramas de las muestras y de los patrones se hayan registrado exactamente en
las mismas condiciones, particularmente la misma presión de mercurio y la misma
temperatura.
La concentración del analito en la muestra desconocida se obtiene por
interpolación en la curva de calibrado.
Esta forma de proceder es la más adecuada cuando se trata de analizar un gran
número de muestras de composición similar, ya que, una vez construido el calibrado,
solo se requiere un registro para cada muestra. Además, este método se utiliza
siempre que la relación entre la corriente medida y la concentración no sea lineal
(presencia de procesos catalíticos, de adsorción, etc.)