Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 29
Polarografía normal de impulsos
En polarografía Tast tiene lugar electrólisis desde el momento en que nace la
gota, si bien, únicamente se registra la corriente durante un pequeño periodo de
tiempo al final de la vida de la gota. Debido a esto, toda la corriente que fluye hasta
ese momento no se utiliza. Además, ello perjudica la sensibilidad, ya que a medida que
transcurre la electrólisis se va consumiendo sustancia electro-activa, por lo que su
concentración sobre la superficie del electrodo en el momento de la medida es menor
que al comienzo de la electrólisis.
La polarografía normal de impulsos está diseñada para eliminar este fenómeno,
bloqueando la electrólisis hasta el momento de efectuar la medida. Para ello, se opera
como se ilustra en la figura 9.18.a. y que consiste en lo siguiente: se impone al
electrodo un potencial base, Eb, al cual no tiene lugar electrólisis y, después de un
periodo de espera, τ', el potencial se aumenta bruscamente hasta un valor E durante
un breve periodo de tiempo (5-100 milisegundos), coincidiendo con el final de la vida
de la gota, para volver posteriormente a Eb y comenzar un nuevo ciclo en el que se
aumenta en unos cuantos milivoltios la amplitud del impulso de potencial aplicado
(figura 9.18.a.) (Notar que, como durante el periodo de espera no hay electrólisis, la
concentración del analito alrededor del electrodo es uniforme). La corriente se mide
al tiempo τ, cerca del final del impulso, manteniendo ese valor en el registro hasta que
se lleva a cabo la medida en la gota siguiente (figura 9.18.b.), por lo que la morfología
del polarograma es similar a la técnica tast (está constituido por una serie de
escalones).
E(–)
E b
i
2-4 seg.
gota 1
5-100 mseg
τ' τ
τ' τ
a
b
gota 2
i medida
Figura 9.18. Polarografía normal de impulsos.
a. Evolución del potencial. b. Intensidad de corriente.
i medida