Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 61
Figura 9.35. Valoración amperométrica de Ag + con Cl – .
En las proximidades del punto de equivalencia aparece una curvatura, que
depende de la constante de equilibrio de la reacción de valoración; en este caso de la
solubilidad del AgCl.
Después del punto de equivalencia, únicamente se medirán corrientes residuales.
El punto de equivalencia se determina por extrapolación de los dos tramos rectos, por
lo que la presencia del tramo redondeado en la curva de valoración no implica
inconveniente alguno.
Cuando se opera al potencial E2, después del punto de equivalencia se miden
intensidades límites correspondientes a la oxidación del ión Ag + en presencia de Cl – . El
punto de equivalencia también se determina por extrapolación de los dos tramos
rectos. La diferencia en las pendientes de las rectas antes y después del punto de
equivalencia se deben a diferencias en los coeficientes de difusión de los iones Ag + y
Cl – .
Valoración de Cl – con Ag + . En este caso (valoración inversa a la anterior),
también es posible operar a los potenciales E1 y E2, obteniendo las curvas de
valoración representadas en la figura 9.36.a. y 9.36.b. respectivamente.
El potencial E1 es suficiente para reducir el exceso de iones Ag + presente
después del punto de equivalencia, pero insuficiente para oxidar la plata metálica en