Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 27
procesos cuasirreversibles (figura 9.15.). Se consideran incluidos en esta categoría
aquellos sistemas para los cuales las constantes k1 y k2 son comparables y los valores
de Ko están comprendidos entre 2x10 –2 y 2x10 –5 cm –1 seg –1 . Estos procesos se
caracterizan, a diferencia de los reversibles e irreversibles, porque la representación
i
log
id –i
frente a E no es lineal.
TECNICAS POLAROGRAFICAS MODERNAS
La polarografía convencional, también llamada de corriente directa (DC), que se
ha considerado en las páginas anteriores, se caracteriza por presentar límites de
detección del orden de 10 –5 M. Como ya se mencionó, para concentraciones inferiores,
la corriente capacitiva puede ser mayor que la corriente faradaica. Por otra parte, la
polarografía convencional es una técnica relativamente lenta, ya que se requieren
entre 5 y 15 minutos (con tiempos de goteo entre 2 y 5 segundos) para registrar un
polarograma.
Por todo ello, se han desarrollado una serie de técnicas polarográficas cuya
finalidad es hacerla más rápida y, sobre todo, suprimir o minimizar la corriente
capacitiva, la cual condiciona el límite de detección.
Polarografía tast
Según la ecuación de Ilkovic, id = 708 n D 1/2 C m 2/3 t 1/6 , la intensidad de la
corriente de electrólisis, id, se va incrementando durante la vida de la gota según una
función exponencial, representada en la figura 9.16.
i
i +i
d c
0 t
i d
i c
caída de la gota
Figura 9.16. Corriente capacitiva y faradaica en el EGM.