Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 22
Si la forma reducida, Red, está inicialmente ausente de la disolución, su
concentración sobre la superficie del electrodo será proporcional a la intensidad de la
corriente originada, ya que esta especie únicamente se produce como consecuencia de
la reacción electroquímica,
de donde,
i=id/2,
[Red]o = k' i
Aplicando la ecuación de Ilkovic, se tiene:
id – i = 708 n DOx 1/2 m 2/3 t 1/6 [Ox]o
i = 708 n DRed 1/2 m 2/3 t 1/6 [Red]o
Ox o =
Red o =
Sustituyendo en la ecuación de Nernst,
E a =E o + 0.06
n log D Red
D Ox
i d –i
1/2 2/3 1/6
708nDOx m t
i
1/2 2/3 1/6
708nDRedm t
1/2
+ 0.06
n log id–i i
Como el potencial de semi-onda, E1/2, se define como el potencial para el que
y
E1/2 =E o + 0.06
n log D 1/2
Red
DOx E a = E 1/2 + 0.06
n log i d – i
i
que es la ecuación de una onda catódica para un proceso reversible controlado por
difusión.
La ecuación anterior puede escribirse de la forma:
log
i n
=
id –i 0.06 E1/2 –Ea