Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 65
Al añadir Ce 4+ , se produce Fe 3+ , por lo que esta especie puede reducirse
electroquímicamente, evolucionando las curvas I-E como se indica en la fig. 9.39.
Antes del punto de equivalencia, las reacciones electródicas son las
correspondientes a la oxidación y reducción del Fe 2+ y Fe 3+ respectivamente. La
intensidad de corriente pasa por un máximo para x=0.5 y posteriormente cae a cero en
el mismo punto de equivalencia, ya que el voltaje es insuficiente para oxidar
apreciablemente el Ce 3+ y reducir el Fe 3+ .
Después del punto de equivalencia, la corriente crece de nuevo, debido a la
oxidación y reducción del par Ce 3+ /Ce 4+ .
i
La forma de la curva de valoración se muestra en la figura 9.40.a.
1
i
x
x
a b c
Figura 9.40. Curvas de valoración amperométrica con dos electrodos indicadores.
Si alguno de los sistemas implicados en la valoración es electroquímicamente
lento, se obtienen las curvas de valoración indicadas en las figuras 9.40.b. y 9.40.c.
Cuando la sustancia valorada pertenece a un sistema lento, antes del punto de
equivalencia, la diferencia de potencial aplicada puede ser demasiado pequeña para
originar oxidaciones y reducciones, en cuyo caso, se obtiene una curva de valoración
como la representada en la figura 9.40.b. Si es el reactivo valorante el perteneciente
a un sistema lento, entonces se obtiene una curva como la indicada en la figura 9.40.c.
Este tipo de valoraciónes se denomina corrientemente como "dead stop", porque
la corriente cae a cero en el punto de equivalencia.
Valoración de Ag + con Br –. Las curvas I-E durante la valoración se muestran en
la figura 9.41.
1
i
1
x