Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 36
registro de la corriente residual antes de añadir la alícuota de la muestra.
Cuando se trata de compuestos orgánicos, la limitada solubilidad en agua de
muchos de ellos implica la necesidad de utilizar disolventes no acuosos, o mezclas de
éstos con agua. En este sentido, el disolvente elegido, además de disolver
perfectamente todos los componentes de la muestra, deberá tener una constante
dieléctrica suficientemente elevada para permitir concentraciones relativamente
elevadas de sales disueltas. Esto es necesario para disminuir la resistencia eléctrica
de la célula y contener el sistema regulador de pH adecuado.
Algunos disolventes utilizados en polarografía de compuestos orgánicos son,
acetonitrilo, etanol, formamida, dimetil sulfóxido, etilenglicol, etc, y como electrolito
soporte, sales de amonio cuaternario.
2. Medida de la altura de las ondas polarográficas
Para medir la altura de una onda polarográfica debe hacerse la corrección
correspondiente a la corriente residual. Para ello, puede utilizarse el procedimiento
indicado en la figura 9.21., consistente en registrar separadamente la curva de la
corriente residual y la de la muestra.
i
analito
(i )
d 1
(i )
r 1
(i ) +(i )
d 1 d 2
E
(i )
r 2
electrólito
soporte
Figura 9.21. medida de alturas de ondas polarográficas. Sustracción gráfica.
La corriente límite se obtiene restando la corriente residual del valor medio de la
corriente sobre la meseta de difusión, ambas medidas al mismo potencial.