Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 8
electrocapilaridad, o también, potencial de carga cero, por ser cero la pendiente
de la curva en ese punto.
A potenciales más negativos, la superficie del electrodo tiene un exceso de carga
negativa, por lo que tiende a adsorber iones positivos, mientras que a potenciales
más positivos, se produce el fenómeno inverso.
El potencial de máxima electrocapilaridad, Emax, depende del medio, y a ese
potencial, la tendencia a adsorber iones negativos y positivos es la misma: es el
potencial que adquiere el electrodo antes de conectarlo.
Si se aplica al electrodo una diferencia de potencial, E, distinta del Emax, se
establece una doble capa, análoga a un condensador, cuya capacidad es
Ci=q/(Emax–E). Como i=dq/dt, la intensidad de la corriente capacitiva es:
siendo A el área de la gota de mercurio.
i C = C i E max – E dA
dt
La relación entre A y t se puede obtener de la forma siguiente: si la velocidad del
flujo de mercurio es m (en mg/seg), y la densidad del mercurio, dHg (g/cm 3 ), el
peso de la gota de mercurio al tiempo t es:
con lo que el radio de la gota es:
y el area de la gota, A:
Según ésto, la intensidad, ic es:
10 –3 mt= 4
3 π r3 .d Hg
r= 3.103 mt
4 π d Hg
1 3
A=4π r 2 =4π 3.103 mt
4 π d Hg
1 3
ic = 0.00567 Ci (Emax – E) m 2/3 t –1/3
y la corriente de carga media a lo largo del tiempo de vida de la gota es: