Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 62
presencia de cloruro. Por ello, antes del punto de equivalencia, únicamente se miden
corrientes residuales. Sin embargo, al potencial E2, pueden tener lugar ambos
procesos, y la curva de valoración es del tipo representado en la figura 9.3.b.
i
0.25 0.5 0.75 1
x
i
0.25 0.5 0.75 1
a b
Figura 9.36. Curvas de valoración amperométrica de Cl – con Ag + .
Valoración de Pb 2+ con Cr2O7 2–. En este caso, tanto el reactivo valorante como
la sustancia valorada son electro-activos. En la figura 9.37.a. se muestra la evolución
de las curvas intensidad-potencial operando con un electrodo indicador de mercurio.
H +
i
H O
2
2 Pb 2+ + Cr2O7 2– + 2 H2O —> 2 PbCrO4(s) + 2 H +
E (–1.0 V.)
1
x=1
x=0.5
Pb
x=0
Pb 2+
E (–0.2 V.)
2
Cr 3+
x>1
Hg Hg 2+
2–
Cr 2O7 E
i
0.5 1 1.5
(a E )
1
a
Figura 9.37. Valoración amperométrica de Pb 2+ con Cr 2O 7 2– .
Cuando se impone al electrodo un potencial E1, antes del punto de equivalencia
tiene lugar la reducción de los iones Pb 2+ , cuya concentración va disminuyendo durante
la valoración, mientras que después del punto de equivalencia, se produce la reducción
b
x
x