Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 28
Por otra parte, la corriente capacitiva, ic = 0.00567 Ci (Emax–E) m 2/3 t –1/3 , (página
8) disminuye con el tiempo de vida de la gota (figura 9.16.)
Según se muestra en la figura 9.16. puede optimizarse la relación id/ic midiendo
un instante antes de que se produzca la caída de la gota.
En polarografía tast (del alemán, tasten = tocar) se registra solamente la
corriente durante los últimos 5-20 milisegundos de vida de la gota. De esta forma se
opera en una zona donde la corriente faradaica es máxima y la corriente capacitiva es
mínima. Mediante un dispositivo electrónico el registrador permanece en la corriente
medida hasta que se mide la intensidad de la gota siguiente.
El potencial se hace variar linealmente con el tiempo, como en polarografía
convencional. Se obtiene un polarograma constituido por una serie de "escalones",
como el representado en la figura 9.17.b.
0
i
DC
E
a b
i
Figura 9.17. Polarogramas DC y tast.
Cuando se utiliza esta técnica, tiene casi tanta importancia la disminución de la
componente capacitiva como el hecho de eliminar del registro las grandes oscilaciones
que aparecen en polarografía DC, las cuales representan un tipo de ruido que
interfiere en las medidas cuantitativas cuando se trabaja con bajas concentraciones.
Por otra parte, ya que las medidas con esta técnica son solamente corrientes
obtenidas por muestreo sobre corrientes polarográficas convencionales, las
conclusiones respecto a la morfología de las ondas y todos los criterios de diagnóstico
desarrollados para polarografía DC son aplicables a tast.
Los límites de detección alcanzados pueden llegar hasta 10 –6 M.
tast .
E