Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 23
por lo que si se representa el potencial aplicado, Ea, frente a log
i
i d –i se obtiene una
línea recta. En la figura 9.14. se muestra la representación correspondiente al Tl + y al
Cd 2+ .
El valor de la pendiente permite obtener el número de electrones intercambiados en el
proceso electródico, y el potencial para el cual el término log
i
id –i
se hace cero,
corresponde con el potencial de semi-onda. A su vez, este parámetro permite estimar
el valor del potencial normal, ya que el término (DRed/DOx) 1/2 es generalmente muy
pequeño, al ser similares los coeficientes de difusión de las formas oxidada y
reducida.
Análogamente se obtendrían las ecuaciones de las ondas anódicas y anódicocatódicas:
Anódicas: Ea = E1/2 + 0.06
n log
i
I d – i
donde Id es la intensidad de difusión de la onda anódica.
log
i
i – i
d
+1
0
–1
Anódico-catódica: E a = E 1/2 + 0.06
n log i d – i
i – I d
Tl +
59 mV 29 mV
Cd 2+
0.45 0.50 0.55 0.60 0.65
–E
a
Figura 9.14. Análisis logarítmico de ondas polarográficas.
Un caso relativamente frecuente es el correspondiente a la reducción de
complejos. Sea el complejo MLp, cuya reducción sobre el electrodo de gotas de
mercurio puede representarse por: