Tema 9 - OCW Usal
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Métodos Voltamperométricos 48<br />
El proceso global está gobernado por la velocidad con que se produce el paso<br />
inicial correspondiente a la deshidratación. Utilizando hidróxido de litio como<br />
electrolito soporte, se observa una onda a –1.5 V., que se ha utilizado para la<br />
determinación de esta especie en una amplia variedad de productos industriales.<br />
Los compuestos carbonílicos aromáticos se reducen irreversiblemente en el<br />
electrodo de gotas de mercurio, en procesos con intervención de uno o dos electrones.<br />
Análogamente a lo que sucede con los dobles enlaces, los compuestos carbonílicos<br />
conjugados, tales como quinonas y benzoquinonas, la reducción tiene lugar a<br />
potenciales menos negativos y, en consecuencia, más útiles analíticamente. De esta<br />
forma, por ejemplo, se ha usado la polarografía para determinar, en orina, varios<br />
metabolitos de las 1,4-benzodiazepinas, que presentan estructura de benzofenona.<br />
R 1<br />
R2<br />
N<br />
C = N<br />
CO<br />
R 4<br />
1,4 benzodiazepina<br />
CHR 3<br />
hidrólisis<br />
ácida<br />
R1<br />
N<br />
C =O<br />
benzofenona<br />
Enlaces carbono-nitrógeno. El grupo azometina, –CH=N–, se reduce en el<br />
electrodo de gotas de mercurio, resultando un enlace sencillo carbono-hidrógeno:<br />
C = N – + 2 e – + 2 H +<br />
CH – NH<br />
Cuando el grupo azometina está conjugado con un anillo aromático, la reducción<br />
tiene lugar a potenciales poco negativos, obteniéndose ondas o picos bien definidos<br />
utilizables analíticamente. Tal sucede con las 1,4-benzodiazepinas, que constituyen<br />
un importante grupo de sustancias psicotrópicas, ampliamente utilizadas actualmente<br />
en Medicina, y cuya estructura se ha representado anteriormente. Así, por ejemplo, el<br />
bromazepam,<br />
Br<br />
NH<br />
C = N<br />
N<br />
CO<br />
CH 2<br />
R 2<br />
H<br />
R4