Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 19
Corrientes de adsorción. Se deben a la tendencia de ciertas sustancias,
normalmente orgánicas, a adsorberse sobre la superficie del electrodo. Pueden
presentarse tres casos:
* Adsorción de la forma oxidada. En este caso, aparecen ondas a potenciales más
negativos que cuando el proceso está controlado por difusión (figura 9.12.a.).
Esto se debe a que la reducción de especies adsorbidas requiere más energía que
cuando se trata de especies libres, ya que es necesario proporcionar la energía
para la adsorción.
Figura 9.12. Ondas de adsorción.
* Adsorción de la forma reducida. Este es el caso más frecuente. Aparecen preondas,
ya que se necesita menor energía (figura 9.12.b.). La altura de la pre-onda
es proporcional a la concentración hasta que se recubre totalmente la superficie
del electrodo, tendiendo a alcanzar un valor constante.
La intensidad de la corriente correspondiente a las ondas de adsorción viene
dada por la expresión:
ia = k n F m 2/3 t –1/3 z
donde z es el número máximo de moles adsorbidas por unidad de área, y está
relacionado con el número de especies adsorbidas por la isoterma de Langmuir:
a= z ϖ Ox Ox o
1+ϖ Ox Ox o
donde ϖOx es el coeficiente de adsorción, y [Ox]o, la concentración de Ox sobre
la superficie del electrodo.
Como, ia = k' m 2/3 t –1/3, y como m = k'' h y t = k'''/h,
i a =k'
2/3
k' ' h
k' ' '
h 1/3
=Kh 2/3 h 1/3 = Kh