Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 38
La elección de uno u otro método para llevar a cabo la medida de las alturas de
las ondas no es una tarea sencilla. De cualquier manera, el método usado para la
muestra y para los patrones deberá ser el mismo, en cuyo caso, si las medidas se han
hecho con suficiente precisión y cuidado, los resultados obtenidos por la mayor parte
de ellos son esencialmente equivalentes.
Cuando se utiliza la polarografía diferencial de impulsos, las medidas
cuantitativas se basan en la altura de los picos, para lo cual no suelen presentarse
dificultades importantes (figura 9.24.).
Figura 9.24. Medida de altura de pico en polarografía diferencial de impulsos.
3. Determinación de la concentración
Una vez medida la altura de la onda polarográfica, y transformada en la
intensidad correspondiente, es necesario relacionarla con la concentración de la
especie electro-activa. Con esta finalidad se utilizan los siguientes métodos:
Método absoluto. La ecuación de Ilkovic puede escribirse de la forma:
i d
m 2/3 t 1/6 C
= 607 n D 1/2 = I
El parámetro I, denominado "constante de la corriente de difusión", es constante
para una onda determinada, ya que, operando en condiciones experimentales fijas, D
es constante para una cierta especie electro-activa, y n también (para una onda en
particular). Según esto, una vez determinado el valor de I en un laboratorio concreto,