Tema 9 - OCW Usal
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Claudio González Pérez 3<br />
Durante los 15-20 años que siguieron a su descubrimiento, se llevaron a cabo todo<br />
un conjunto de estudios relacionados con la teoría, metodología y desarrollo de la<br />
instrumentación, lo que determinó que la polarografía llegara a ser una de las técnicas<br />
más usadas en Química Analítica. Después de esta expansión inicial, por algunas<br />
razones que se comentarán más adelante, así como por el advenimiento de las técnicas<br />
espectroscópicas de llama, la polarografía clásica quedó relegada a un segundo plano<br />
en cuanto al análisis rutinario, pasando a convertirse en una herramienta para estudios<br />
básicos, procesos de corrosión, mecanismos y cinética electroquímica.<br />
En época relativamente reciente, el perfeccionamiento de la instrumentación y la<br />
introducción de modernas variantes de los métodos polarográficos clásicos han<br />
proporcionado un nuevo impulso a esta técnica, de forma que en la actualidad, se<br />
utiliza extensamente para la determinación de las más variadas especies orgánicas e<br />
inorgánicas, a niveles de partes por billón y en áreas tales como análisis toxicológico y<br />
ambiental, Bioquímica, Farmacia, Geología y para análisis rutinario de control de<br />
calidad.<br />
Características del electrodo de gotas de mercurio<br />
El electrodo de gotas de mercurio consiste en un capilar de vidrio (de 0.06-0.08<br />
mm de diámetro interno y entre 10 y 15 cm de longitud) conectado mediante un tubo<br />
de teflón a un depósito conteniendo mercurio (figura 9.1.). Las gotas de mercurio<br />
formadas en el extremo del capilar caen a velocidad constante, actuando cada gota de<br />
electrodo indicador.<br />
La utilización de este electrodo presenta ventajas e inconvenientes, que se<br />
relacionan seguidamente:<br />
Las principales ventajas del electrodo de gotas de mercurio son:<br />
* Las curvas intensidad-potencial obtenidas con el EGM son muy reproducibles, ya<br />
que el área del electrodo se renueva continuamente (con lo que no hay riesgo de<br />
contaminación) y se puede controlar perfectamente regulando la altura del<br />
depósito de mercurio. Como es un movimiento periódico, cualquier perturbación es<br />
momentánea: puede producirse en una gota, pero no en la siguiente.<br />
* El EGM presenta una elevada sobre-tensión para la reducción de los iones H + ,<br />
lo cual amplía considerablemente el campo para efectuar reducciones en medio<br />
ácido. Así, mientras que sobre platino, los iones H + se reducen aproximadamente a