Tema 9 - OCW Usal

Métodos Voltamperométricos 64
Valoraciones amperométricas con dos electrodos indicadores
Esta técnica consiste en aplicar una diferencia de potencial determinada entre
dos electrodos indicadores introducidos en una disolución agitada conteniendo la
muestra, y medir la intensidad de corriente durante la valoración.
El dispositivo experimental para llevar a cabo este tipo de valoraciones, puede
ser como el indicado en la figura 9.1., donde el electrodo de referencia se ha
sustituido por un electrodo de platino.
Con ayuda de las curvas intensidad-potencial se pueden predecir las variaciones
de la intensidad durante la valoración, y, en consecuencia, deducir la forma de las
curvas de valoración. Seguidamente se muestran algunos ejemplos.
Valoración de Fe 2+ con Ce 4+ . Las curvas intensidad–potencial se modifican
durante la valoración según se muestra en la figura 9.39., y la diferencia de potencial
impuesta se representa por ∆E (≈50 mV).
H2
H2
i
H+
H+
Fe 2+ Fe 3+
∆E x=0
Fe 2+
i
∆E
Fe 3+
x=1
Fe 2+ + Ce 4+ —> Fe3+ + Ce 3+
E
H2
Ce 3+ Ce 4+
E
H2
i
+i
–i
H+
i
+i
–i
H+
Fe 2+
∆E
x=0.5
Fe 3+
x>1
E
Ce 3+ Ce 4+
Figura 9.39. Valoración de Fe 2+ con Ce 4+ . Curvas intensidad-potencial.
La intensidad de la corriente en las diferentes etapas de la valoración puede
obtenerse a partir de la figura 9.39., colocando el segmento representativo de E
sobre el eje de potenciales, de forma que la corriente anódica sea igual a la corriente
catódica. Así, al comienzo de la valoración, x=0, únicamente fluye una corriente
residual, muy próxima a cero.
∆E